ICS77.040.30 YS H 15 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T372.212006 代替YS/T372.7—1994 贵金属合金元素分析方法 量的测定 EDTA络合滴定法 Methods for elementary analysis of precious alloy- Determination of zirconium content- EDTA complexometric titration 2006-05-25发布 2006-12-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 YS/T372.21—2006 前言 YS/T372《贵金属合金元素分析方法》是对YS/T372—1994、YS/T373—1994、YS/T374-—1994 和YS/T375一1994的整合修订，分为22个部分： 第1部分：银量的测定碘化钾电位滴定法； 第2部分：铂量的测定高锰酸钾电流滴定法； -第3部分：钯量的测定丁二析出EDTA络合滴定法； 第4部分：铜量的测定硫脲析出EDTA络合滴定法； 一第5部分：PtCu合金中铜量的测定EDTA络合滴定法； 第6部分：铜、锰量的测定火焰原子吸收光谱法； 第7部分：钻量的测定EDTA络合滴定法； 第8部分：PtCo合金中钻量的测定EDTA络合滴定法； 第9部分：镍量的测定EDTA络合滴定法； 第10部分：AuNi及PdNi合金中镍量的测定 EDTA络合滴定法； 第11部分：镁量的测定 EDTA络合滴定法； 第12部分：锌量的测定 EDTA络合滴定法； 第13部分：锡量的测定 EDTA络合滴定法； 一第14部分：锰量的测定 高锰酸钾电位滴定法； 第15部分：锑量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第16部分：镓量的测定 EDTA络合滴定法； 第17部分：钨量和量的测定钨酸重量法和硫豚分光光度法； 第18部分：量的测定 偶氮氯麟Ⅲ分光光度法； 第19部分：钇量的测定 偶氮氯膦Ⅲ分光光度法； 第20部分：镉量的测定 碘化钾析出EDTA络合滴定法； 第21部分：锆量的测定 EDTA络合滴定法； 第22部分：铟量的测定 EDTA络合滴定法。 本部分为第21部分。 本部分是对YS/T372.7--1994中锆量测定方法的整合修订。 本部分与原标准相比主要变动如下： 一对试料溶解方法进行了修订。 一对还原金的方法进行了修订。 对锆含量的测定范围进行了修改。 一对测定错的方法的适用范围进行了修改。 本部分自实施之日起，同时代替YS/T372.7一1994。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本部分由贵研铂业股份有限公司负责起草。 本部分主要起草人：朱利亚、赵泽松。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YB946(Au-7)—78,YS/T372.7-1994 YS/T372.21-2006 贵金属合金元素分析方法 锆量的测定 EDTA络合滴定法 1范围 本标准规定了金合金中锆含量的测定方法。 本标准适用于AuZr、AuAgZr合金中锆含量的测定。测定范围：3%～20%。 2方法提要 试料用盐酸、过氧化氢微波加热溶解。亚硫酸还原分离金。在1mol/L盐酸介质中，以二甲酚橙作 指示剂，用EDTA直接滴定以测定锆量。 3试剂 3.1过氧化氢（30%）。 3.2亚硫酸(p1.03g/mL)。 3.3 盐酸(p1.19g/mL)。 3.4 盐酸溶液(1mol/L)。 3.5 盐酸溶液（5十95）。 3.6 苦杏仁酸溶液（150g/L）。 3.7 苦杏仁酸盐酸溶液[20g/L，盐酸浓度（1+98)]。 3.8 氯化钠溶液（250g/L）。 3.9 二甲酚橙溶液(1g/L)。 3.10锆标准溶液： 3.10.1配制：称取1.76631g氯氧化锆（ZrOCl.·8HzO)，置于.250mL烧杯中，加50mL盐酸溶液 (3.4)溶解。转入500mL容量瓶中，用盐酸溶液(3.4)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锆。 3.10.2标定：移取50.00mL锆标准溶液，置于400mL烧杯中。加40mL盐酸溶液（3.4）、100mL 水，加热至近沸，在搅拌下加人50mL苦杏仁酸溶液（3.6），充分搅拌至沉淀析出，于80℃~90℃保温 0.5h。静置4h以上。慢速滤纸过滤。用热苦杏仁酸盐酸溶液（3.7)洗7次～8次。沉淀连同滤纸放 人已恒重的瓷锅中，炭化后移人高温炉中，于1000℃土10℃灼烧1h。取出锅，稍冷，放人干燥器 中，冷至室温后称量，直至恒重。 平行标定3份，锆极差值应不大于1.0mg，取其平均值。 按式(1)计算锆标准溶液的实际浓度： (m²m)X0.7403×103 (1) Vi 式中： 锆标准溶液的实际浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； 埚与二氧化锆的总质量，单位为克（g)； m2* 埚质量，单位为克（g)； m; V,-—标定时，移取锆标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； 0.7403- 二氧化锆换算成锆的系数。 YS/T372.21—2006 3.11乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[Na2EDTA·2H2O(简写作EDTA)J(0.01mol/L)。 3.11.1配制：称取7.4448gEDTA，置于250MI烧杯中，用水溶解，转入2000mL容量瓶中，用水稀 释至刻度，混匀。 3.11.2标定：标定与试料的滴定平行进行。 移取10.00mL锆标准溶液，置于250mL烧杯中。以下按（6.3.3)进行。 平行标定3份，所消耗的EDTA标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.05mL，取其平均值。 按式（2)计算EDTA标准滴定溶液的实际浓度： Co : Vz X 10-3 (2) 91.224 ×(V,-V) 式中： -EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； 锆标准溶液浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Co' -移取锆标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V一一标定时，所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； V。一一空白试验所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； 91.224 -锆的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 4仪器 4.1微波溶样仪：最大功率1200W。 4.2微波溶样罐：容积100mL；最高使用温度240℃；最大使用压力5512kPa。 5试样 合金样品轧成厚度约0.3mm的薄片，用丙酮去除油污，剪成碎屑，洗净，烘干，混勾。 6分析步骤 6.1 试料 按表1称取试料，精确至0.0001g。 表 1 锆含量/% 试料量/g 0. 20 3.00~10.00 0. 10 >10.00~20.00 6.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3测定 6.3.1溶解 将试料置于微波溶样罐中，加15mL盐酸（3.3）、5mL过氧化氢，密闭。置于微波溶样仪样品室 内，设定温度210℃，升温时间16min，恒温时间30min；选择功率600W；监控压力约为2480kPa，溶 解试料。取出微波溶样罐，冷至室温。试液转人250mL烧杯中，用水冲洗微波溶样罐，冲洗液并人烧 杯中，加2.0mL氯化钠溶液，盖上表面血，低温蒸至湿盐状。 6.3.2分离 加50mL盐酸溶液（3.5），用水冲洗表面皿及烧杯壁，煮沸，滴加亚硫酸还原Au（见表2)，煮沸并微 沸30min，取下，冷却。用致密滤纸过滤分离金沉淀，用盐酸溶液（3.5）分别洗涤烧杯和沉淀各5次，滤 2 YS/T372.21—2006 液于低温蒸发至约5mL。 6.3.3滴定 于上述试液中加50mL盐酸溶液（3.4)，加热至近沸，加2滴二甲酚橙溶液，用EDTA标准滴定溶 液滴定至橙色刚褪，再加热近沸，继续滴定至亮黄色为终点。 表 2 金含量/mg 加人亚硫酸体积/mL >50~70 20 >70~97 30 分析结果的表述 按式(3)计算锆的质量分数wzr，数值以百分比表示： Wz= ·(3) m3 式中： EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； C V. 滴定试液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vo- 空白试验所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； —试料的质量，单位为克（g)； m- 91.224—-锆的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 所得结果应表示至二位小数。 8允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。 表 3 % 锆质量分数 允许差 3.00~10.00 0. 05 >10.00~20. 00 0.10