ICS 77.040.30 YS H 15 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T366—2006 代替YS/T366—1994 贵金属及其合金对 铜热电动势的测量方法 Test method for thermoelectricity force of precious and their alloys pair up with copper 2006-05-25发布 2006-12-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 数码防伪 YS/T366—2006 前言 本标准是对YS/T366一1994《贵金属及其合金材料对铜热电动势测量方法》的修订。 本标准与YS/T366一1994相比，主要有如下变动： 改进对试样的处理及制备。 改用更高精确度等级的测量设备。 -按照ITS-90温标完善测量过程。 本标准自实施之日起，同时代替YS/T366—1994。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本标准由贵研铂业股份有限公司负责起草。 本标准主要起草人：吴霏、黄韶华。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： YB930—78; -YS/T366—1994。 YS/T366—2006 贵金属及其合金对 铜热电动势的测量方法 1范围 本标准规定了贵金属及其合金材料在0℃～200℃温度范围内对铜热电动势的测量方法。 本标准适用于贵金属及其合金材料在0℃～200℃温度范围内对铜热电动势的测量，其他类型的金 属及其合金材料对铜热电动势的测量亦可参照进行。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T8170数字修约规则 JJF1059测量不确定度评定与表示 3方法提要 任一材料与充分退火的纯铜丝（质量分数不小于99.99%)配成热电偶，以纯铜丝为比较电极。在 Eca(tf. ecu(r.tg) (1) tto 式中： ecurt) 被测材料在(t～t。）温度区间的对铜热电动势，单位为微伏每摄氏度（μV/℃）； Ecutt) -被测材料在（t～t。）温度区间的积分热电动势，单位为微伏（μV)； 一热端温度，单位为摄氏度（℃）； t。一冷端温度，单位为摄氏度(℃），一般为0℃。 4材料 标准电极：铜丝，直经为0.2mm~1mm，长度为800mm1000mm。纯铜丝先用无水乙醇（分析 纯)反复擦拭，擦去表面的油污和其他污物，将清洗于净的铜丝放人氩气炉中，经400℃～450℃退 火20min~30min。 5仪器、设备 5.1电测设备；准确度不低于0.01级、分辨率不低于0.1μV。 5.2精密恒温槽：控温精度不低于士0.1℃，液面有效深度大于300mm。在工作区域内，纵向和横向 温差不大于0.05℃。 5.3二等水银温度计：0℃200℃，最小分度值为0.1℃。 5.4测量端焊接装置：应保证焊接时对电极无污染。 5.5冰点恒温器：用冰块经粉碎加水混合而成，恒温器有效深度应大于300mm。 5.6氩气退火炉。 YS/T366-2006 6试样 6.1试样：长度应为800mm~1000mm。试样为线材时，其直径应在2mm以下；为带（片）材时，其 宽度应小于3mm。 6.2试样处理：试样用无水乙醇（分析纯)擦去表面的油污和其他污物，或根据试样需要，采取适当的方 式进行清洗。并根据材料的性质和要求，采取不同的条件进行稳定化处理。 6.3试样制备：把试样一端与纯铜丝焊接组成热电偶，焊点应端正、牢固、致密，不允许有裂痕及明显缩 颈，焊点大小视材料横断面积而定，然后套上洁净的绝缘套管，将其一并放入玻璃（或石英)保护套管中。 7试验步骤 7.1将试样置于精密恒温槽中，浸人深度不小于200mm。将试样及纯铜丝的另一端（参考端)与测量 导线用水银进行可靠连接后，插人冰点恒温器内，插人深度约100mm～120mm。测量导线的另一端与 电测设备连接。示意图如图1所示。 水银温度计； 试样； 标准电极； 一铜导线。 图1测盈装置与试样连接示意图 7.2加热恒温槽中的液态介质，使其逐渐升到需要的试验温度，温度值用水银温度计测量。 7.3连接好测量线路，启动电测设备进行预热；30min后开始测量。 7.4每个试样测量时必须在电位差计的正、反两个方向进行读数，取其平均值作为一次测量值。测量 不得少于4次。 8数据处理 8.1将测量值取其平均值作为被测材料在(t～t。)温度区间对铜的积分热电动势Eca(t。)，将其代人式 (1)，计算出被测材料在(t～t。)温度区间的对铜热电动势ece.)。 8.2计算结果保留到小数点后二位（即0.01μV/℃），数字尾数的修约，按GB/T8170进行。 9不确定度 不确定度的评定与表示按JJF1059进行，参见附录A。 2 YS/T366—2006 10试验报告 试验报告应包括如下内容： a) 本标准编号； b) 试样名称和来源； c) 材料牌号、批号、规格、状态； 试验温度、湿度； (P 试验结果； e) f) 试验日期； g) 试验人员、审核人员。 YS/T366—2006 附录A （资料性附录） 贵金属及其合金对铜热电动势测量不确定度的评定 A.1测量方法 该测量方法是任一材料与充分退火的纯铜丝配成热电偶，以纯铜丝为比较电极，在0℃～200℃温 度区间测量其产生的热电动势。 A, 2 2评定模型 见式(A.1)。 Ecut..) (A.1) ecutitg) t-to 式中： ecu(tt.) 被测材料在（t～t。）温度区间的对铜热电动势，单位为微伏每摄氏度（μV/℃）； Ecut.) 被测材料在（t～t。）温度区间的积分热电动势，单位为微伏（μV)； 热端温度，单位为摄氏度（℃）； 冷端温度，单位为摄氏度（℃）；一般为0℃。 t。 A.3方差 =++++ (A.2) 式中： 被测材料测量重复性引起的标准不确定度； u 电测设备引人的标准不确定度； 二等水银温度计引起的标准不确定度； 恒温槽温差引人的标准不确定度； u4 冰点恒温器引入的标准不确定度。 us A.4标准不确定度评定 A.4.1A类标准不确定度评定 u1：对纯铂丝与铜丝配成热电偶后在100℃进行重复20次测量，测量值列于表A.1。 表A.1 序号 8 9 10 2 3 4 5 6 7 1 0.7593 0.7596 0, 7598 0.7596 le(mV)I 0.7605 0.7605 0.7605 0.7602 0.7603 0.7602 15 16 17 18 19 20 序号 11' 12 13 14 0.7595 0.7596 0.7603 0.7597 0.7603 le(mV)I 0.7597 0.7604 0.7596 0.7603 0.7603 则é= n 用贝塞尔公式如式（A.3)计算实验标准差s为： 4 YS/T366—2006 (A.3) 0.22±V .(A.4) In V20 u:的自由度为：=n-1=19 A.4.2B类标准不确定度评定 u2：电测设备所带来的误差，0.01级电测设备的误差，以我们所测过最大值10mV计算，电测系统 的误差为1.0μV,其估算值为均匀分布，故根据式（A.5)标准不确定度uz为： 1. 0 0.58μV u2 "(A.5) 3 1 u3：由二等标准水银温度计使用不确定度引入，其扩展不确定度为： -30℃~95℃ 0.20℃ 95℃~200℃ 0.25℃ 铂-铜热电偶在100℃测量时为0.25℃，相当于1.90μV，属均匀分布，由标准不确定度us为： 1. 90 2=1.10μV u3: V3 估计值可靠性为10%，故自由度=50。 u：恒温槽引人的不确定度。 由于标准规定恒温槽最大温差在0.1℃以内，铂-铜热电偶在100℃测量时，0.1℃的误差相当于 0.76μV，且为均匀分布。 0.76 故 =0.44μV V3 估计值可靠性为20%，故自由度V=12。 us：冰点恒温器带来的不确定度。 由于冰水混合物中杂质的影响，以及测量导线与参考端联接的影响，综合考虑最大为0.1℃，相当 于0.76uV，按均勾分布得到此项的标准不确定度： = 0.44 μV us 3 估计值可靠性为10%，故自由度vs=50。 A.5合成标准不确定度 以上各分量相互独立，相关系数为0，故由式（A.6）： ue=Vui+u++u+u (A.6) 经计算，铂-铜热电偶在100℃时 ue = 1.41 μV A.6有效自由度 由式(A.7)，合成标准不确定度u。的自由度为 ue 83 (A.7) Veff (ut/v) 5