ICS 71. 100. 10 YS H 21 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T273.11—2006 代替YS/T273.11—1994 冰晶石化学分析方法和物理性能测定方法 第11部分：X射线荧光光谱 分析法测定硫含量 Chemical analysis methods and physical properties of cryolite- Part 11 :Determination of sulphur content by X-ray fluorescence spectrometric method 2006-05-25发布 2006-12-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 数码防伤 YS/T 273.112006 前言 YS/T273《冰晶石化学分析方法和物理性能测定方法》共分为13部分： 第1部分 重量法测定湿存水含量； 第2部分 灼烧减量的测定； 第3部分 蒸馏-硝酸针容量法测定氟含量； 第4部分 EDTA容量法测定铝含量； 一第5部分 火焰原子吸收光谱法测定钠含量； 第6部分 钼蓝分光光度法测定二氧化硅含量； 第7部分 邻二氮杂菲分光光度法测定三氧化二铁含量； 第8部分 硫酸重量法测定硫酸根含量； 第9部分 钼蓝分光光度法测定五氧化二磷含量； 第10部分 重量法测定游离氧化铝含量； 第11部分 X射线荧光光谱分析法测定硫含量； 第12部分 火焰原子吸收光谱法测定氧化钙含量； 第13部分 试样的制备和贮存。 本部分为第11部分。 本部分是对YS/T273.11—1994的修订，与YS/T273.11—1994相比，主要变化为： 试样研磨时，不加粘结剂，直接研磨，加丙酮或无水乙醇作分散剂，防止结块； 试样压片时，用硼酸垫底； 增加了精密度（重复性）条款。 本部分参照ISO5938：1979《工业用天然和人造冰晶石及氟化铝硫含量的测定X射线荧光光 谱法》。 本部分代替YS/T273.11--1994。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本部分由抚顺铝厂、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本部分由中国铝业股份有限公司郑州研究院起草。 本部分主要起草人：张爱芬、马慧侠、张树朝、刘丕旺。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YS/T273.11—1994。 YS/T273.11—2006 冰晶石化学分析方法和物理性能测定方法 第11部分：X射线荧光光谱 分析法测定硫含量 1范围 本部分规定了冰晶石中硫含量（以硫酸根表示）的测定方法。 本部分适用于冰晶石中硫含量的测定。测定范围（质量分数）：2.00%。 2方法原理 按一定比例将试样和粘结剂混合、研磨，然后加压制成样片。用配有（或铬、钨)靶X射线荧光光谱仪 测定硫的Ka射线强度。根据标准样片的硫的Ka线的强度制作的校准曲线计算出试样中硫的含量。 采用研磨方法和加压制片方法来消除粒度效应和表面效应对荧光强度的影响。 3试剂 3.1丙酮或无水乙醇。 3.2冰晶石（光谱纯）。 3.3无水硫酸钠（光谱纯）。 3.4硫酸钠标准溶液：称取20.000g无水硫酸钠(3.3)溶于水，将溶液移入1L容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。此标准溶液1mL含20.0mg硫酸钠，相当于含0.0135g硫酸根。 3.5硫酸钠标准溶液：称取100.000g无水硫酸钠（3.3)溶于水，将溶液移人1L容量瓶中，用水稀释 至刻度，混匀。此标准溶液1mL含100.0mg硫酸钠，相当于含0.0676g硫酸根。 4 仪器和设备 4.1研磨机及研钵：研钵以能研磨30g～100g试样为宜，研磨试样的极限粒度约在20μm以下。 4.2压片机及模具：压制厚度至少8mm，压力在25MPa以上，模具内径以在35mm以上为宜。 4.3X射线荧光光谱仪：配有（或铬、钨）靶X射线管，安装有常用分光晶体、真空系统、自动脉冲高 度分析器及流气正比计数器。 5试样 试样应符合YS/T273.13中3.3的要求。 6分析步骤 6.1 试料 称取20g试样（5)，精确至0.0001g。 6.2测定次数 对同一试样应独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3压片 6.3.1称量：称取20.000g干燥试样（5)放在研钵中（4.1)，加人2～5滴丙酮或无水乙醇（3.1)，以防 止试样结块，并用研磨机研磨205。 1 YS/T273.11—2006 注：确定研磨时间应以条件试验为依据，使试样和标样能达到之极限粒度。 6.3.2压片：将研磨混合好的试样（6.3.1)三分之二以上倒入模具(4.2），用压片机（4.2)加压至总压力 25MPa以上，并保持15s时间将粉末压成小块。取出样片保存于干燥器内。 6.4标定 6.4.1标准样片的制备 于一系列大小适当的表面皿内加人20.000g冰晶石（3.2），按表1指定的体积加人硫酸钠标准溶 液（3.4和3.5)，逐滴将溶液加在粉末表面中心，注意不要湿到表面血上，对含量高的标准样片，按表1 加固体硫酸钠（3.3），放入烘箱中烘12h以上，按照6.3.1和6.3.2的步骤进行研磨、混合和压片。标 推样片保存在下燥器中。 表1标准样片含硫量 加人量 相当于SO,2-的质量/g 相当于SO.2-的质量分数/% 硫酸钠标准溶液或固体 0 mL 0 0 0.5 mL 0.006 76 0.033 8 3. 4 1. 0 mL 0.01352 0.067 6 1. 5 mL 0.020 28 0.101 4 0.5 mL 0.033 8 0.169 0. 067 6 0. 338 3. 5 1, 0 mL 0. 101 4 0.507 1.5 mL 0.140 0 0. 700 0. 207 1 g 0.266 2 g 0.180 0 0. 900 0. 355 0 g 0.240 0 1.200 3.3 0.473 3 g 0.320 0 1.600 0.591 6 g 0. 400 0 2. 000 6.4.2谱测量 将仪器（4.3)预热使其稳定。根据X射线管型号调节管电流，根据X射线荧光光谱仪的型号选定 工作参数。将标准样片放到测量位置上，在规定的操作条件下测量每一个标准样片的硫的Ka线的 强度。 6.4.3 工作曲线的绘制 以标准样片中硫的Ka线的强度I(净计数率)为纵坐标，相应的硫量（以SO,2-的质量分数表示)为 横坐标，绘制校准曲线。 6.4.4回归曲线的选择 将标准样片中硫酸根的质量分数和相对应的硫的Ka线的强度输人计算机进行回归计算。可得出 计算公式(1)或（2)： SO,2-(%)=a+bl .(1) SO,2-(%)=α+b+I2 ( 2 ) 两式中： a、b、c均为回归系数，I为Ka线的强度。 可以根据X射线荧光光谱仪(4.3)配备计算机的情况在6.4.3或6.4.4中任选一款。 6.5测量 将6.1中未知试样样片放入仪器（4.3)并按照6.4.2的步骤测量试样中硫的Ka线的强度1。 在测定试样样片时，选定一个硫酸根含量适中的标样样片同时测定，以求出仪器漂移系数，并用来 2 YS/T273.11—2006 校正仪器漂移对测定试样的影响。 6.6空白试验 空白试验作标定时的零点。 7 分析结果的计算 由测得的试样样片中硫的Ka线的强度1从校准曲线(6.4.3)查出相应的硫含量，或者用6.4.4的 任一计算公式计算出硫的含量。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的范围内，这两次测试结果的绝对 差值不超过重复性限(r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%。重复性限（r)按以下数据采用内插法 求得。 硫酸根的质量分数（%）： 0.32 0.89 1.87 重复性限r(%)： 0. 01 0. 02 0.03 8.2允许差 实验室间分析结果的差值不大于下表2所列允许差。 表 ·2 含硫量（SO.2-)/% 允许差/% 0.05 0. 01 >0.05~0.15 0, 02 >0.15~0.50 0. 04 >0.50~1.20 0. 07 >1.20~2.00 0.10 9 质盘保证与控制 应用国家标准样品或行业标准样品标样或内控标准样品，使用时至少每6个月校核一次本方法标 准的有效性。当过程失控时，应找出原因纠正错误后，重新进行校核。 中华人民共和国有色金属 行业标准 冰晶石化学分析方法和物理性能测定方法 第11部分：X射线荧光光谱 分析法测定硫含量 YS/T273.11—2006 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 网址www.bzcbs.com 电话：6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印剧厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16印张0.5字数8千字 2006年9月第一版 2006年9月第一次印刷 * 如有印装差错由本社发行中心调换 版权专有侵权必究 举报电话：(010)68533533 YS/T273.11-2006 中华人民共和国有色金属 行业标准 冰晶石化学分析方法和物理性能测定方法 第11部分：X射线荧光光谱 分析法测定硫含量 YS/T273.11—2006 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 网址www.bzcbs.com 电话：6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印剧厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16印张0.5字数8千字 2006年9月第一版 2006年9月第一次印刷 * 如有印装差错由本社发行中心调换