D 33 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 191. 1 ~ 191. 7—2001 铬矿石化学分析方法 Methods for chemical analysis of chromium ores 2001-07-09发布 2002-01-01实施 国家经济贸易委员会发布 YB/T191.1~191.7—2001 目 录 YB/T191.1—2001 铬矿石化学分析方法 重量法测定水分含量 YB/T191.2—2001 铬矿石化学分析方法 滴定法测定三氧化二铬含量 6 YB/T191.3—2001 铬矿石化学分析方法 高氯酸脱水重量法测定二氧化硅含量 12 YB/T191.4—2001 铬矿石化学分析方法 重铬酸钾滴定法测定全铁含量 16 YB/T191.5—2001 铬矿石化学分析方法 EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量 24 YB/T191.6—2001 铬矿石化学分析方法 磷钼蓝分光光度法测定磷含量 30 YB/T191.7—2001 铬矿石化学分析方法 红外线吸收法测定硫含量……· 35 YB/T191.5—2001 前言 YB/T191在《铬矿石化学分析方法》总标题下，包括7个独立部分，本标准是其中的第5部分。 重量法测定水分含量 滴定法测定三氧化二铬含量 高氯酸脱水重量法测定二氧化硅含量 重铬酸钾滴定法测定全铁含量 EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量 磷钼蓝分光光度法测定磷含量 红外线吸收法测定硫含量 本标准由冶金工业信息标准研究院提出并归口。 本标准起草单位：吉林铁合金集团有限责任公司。 本标准主要起草人：马勤。 24 中华人民共和国黑色冶金行业标准 铬矿石化学分析方法 EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量 YB/T191.5—2001 Methods for chemical analysis of chromium ores- The EDTA titrimetric method for the determination of calcium oxide and magnesium oxide content 1范围 本标准规定了用EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量的方法提要、试剂与材料、仪器与设备、取 制样、分析步骤、分析结果的计算、允许差。 本标准适用于铬矿石中氧化钙和氧化镁含量的测定。测定范围：氧化钙质量分数大于0.10%；氧化 镁质量分数大于3.00%。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T2007.1-1987散装矿产品取样、制样通则手工取样方法 GB/T2007.2-1987 散装矿产品取样、制样通则 」手工制样方法 3方法提要 试料用硝酸、高氟酸分解并氧化铬至高价，加人盐酸使铬以氯化铬酰形式逸出，未溶残渣用硫酸及 氢氟酸挥发除二氧化硅，用焦硫酸钾熔融，将熔融液与主液合并。 用六次甲基四胺、铜试剂沉淀分离铁、铝、钛、铜及铬等干扰元素。取部分试液，用丙三醇做保护剂， 以孔雀绿为指示剂，滴加氢氧化钾溶液调节pH≥12，以钙黄绿素和百里酚为混合指示剂，用EDTA 标准溶液滴定。借此测得氧化钙的含量。 用差减法计算氧化镁的含量。 4试剂与材料 分析中，除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1焦硫酸钾：固体。 4.2氯化钾：固体。 4.3六次甲基四胺：固体。 4.4硝酸（pl.42g/ml.)。 4.5高氯酸（pl.67g/ml）。 4.6氢氟酸（pl.15g/mL）。 国家经济贸易委员会2001-07-09批准 2002-01-01实施 25 YB/T191.52001 4.7盐酸(pl.19g/mL)。 4.8盐酸(1+1)。 4.9盐酸(1+100)。 4.10硫酸(1+1)。 4.11氢氧化钾溶液（400g/L），贮存于塑料瓶中。 4.12金 铜试剂溶液（20g/L），用时现配。 4.13 缓冲溶液：称取67.5g氯化铵溶于400mL水中，加人570mL氨水（p0.91g/mL）以水稀释至 1000mL，混匀，此溶液pH为10。 4.14丙三醇溶液(1十1)。 4.15氧化镁标准溶液（0.5mg/mL）。 称取0.5000g预先于950℃~1000C灼烧1h并冷却至室温的高纯氧化镁，置于250mL烧杯中。 加入约100mL水，盖上表Ⅲ，滴加盐酸（4.8)至试剂溶解，加热至沸，取下，冷却后移入1000mL容量 瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.16乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准溶液[c(CioHi,N,OgNa2·2H,O)=0.025mol/L) 4.16.1EDTA标准溶液的配制 称取9.3gEDTA置于400mL烧杯中，于50℃60C加热溶解。过滤此溶液于1000mL容量瓶 中。冷却后，用水稀释至刻度，混匀。 溶液长期存放要储存于聚乙烯瓶内。 4.16.2乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准溶液的标定 移取50.00mL氧化镁标准溶液（4.15）3份，分别置于250mL烧杯中，加人15mL缓冲溶液 （4.13，用水稀释至150mL左右，加入约0.08g~0.15g的铬黑T指示剂（4.20)在不断搅拌下，用 EDTA标准溶液（4.16.1)滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点。3份氧化镁标准溶液所消耗的EDTA 标准溶液体积的极差不超过0.05mL，取其平均值。同时做试剂空白试验。 4.16.3计算 按式(1)计算EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度： m,× 50.00 T, =? (1 ) V,- V2 式中：T EDTA标准溶液（4.16.1)对氧化镁的滴定度，单位为g/mL； -1mL氧化镁标准溶液（4.15)中氧化镁的质量，单位为g； V，---滴定时消耗EDTA标准溶液（4.16.1)的体积，单位为mL； V2---滴定空白试验溶液时消耗EDTA标准溶液（4.16.1)的体积，单位为mL。 按式（2)计算EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度： T,=1.391 1 × T, ( 2 ) 式中：1.3911--—氧化镁换算成氧化钙的系数。 4.17乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液[c(CloHN,ONa2·2H,O)=0.0125mol/L]。 移取250.00ml.EDTA标准溶液（4.16.1)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.18乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准溶液[c(C1.HN,ONa2·2H,O)=0.005mol/L]。 移取100.00mLEDTA标准溶液（4.16.1)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.19 9孔雀绿指示剂（2g/L)：乙醇溶液。 4.20铬黑T指示剂：0.1g铬黑T与10g氟化钾（4.2)混合并于研钵内研细。 4.21钙黄绿素、百里酚酞混合指示剂：按钙黄绿素+百里酚酞+氯化钾（4.2)=1+1十100混合并于 研钵内研细。 26 YB/T 191.5--2001 5仪器与设备 分析中，使用通常的实验室仪器、设备。 6取制样 按照GB/T2007.1和GB/T2007.2规定进行取制样，试样应通过0.090mm筛孔，并于105C~ 110C烘2h，于干燥器中冷却至空温，备用。 7分析步骤 安全须知：高氯酸具有强烈的氧化性，遐酸、碱，受潮，强热或易燃物、有机物、还原剂或性质有抵触 的物质混存能发生分解，引起燃烧和爆炸，并且溅到皮肤上也是危险的，用时必须在通风厨中进行，并远 离明火。 7.1试料量 称取0.25g试料，准确至0.0001g。 7.2空白试验 随同试料做空白试验。 7.3测定 7.3.1将试料（7.1)置于300mL烧杯中，用少许水湿润试料（7.1)，加人5mL硝酸（4.4)和50mL高 氯酸（4.5)盖上表皿，低温加热至出现高氯酸浓白烟，取下稍冷，加入10mL盐酸（4.7)，继续加热至产 生浓白烟呈回流状态使铬氧化至高价，小心沿杯壁滴加盐酸（4.7)，使铬挥发，继续加热将被还原的铬氧 化后，再小心沿杯壁滴加盐酸（4.7)反复进行除铬，直至无棕黄色的氯化铬酰烟产生为止，再继续加热至 溶液近干，取下，放冷。用水冲洗杯壁及表皿，加人10mL盐酸（4.7)，100mL水加热溶解盐类。 7.3.2用带有纸浆的快速滤纸过滤，用擦棒将附着烧杯壁上的不溶残渣擦净，用水冲洗至滤纸上，用热 的盐酸溶液（4.9)洗涤残渣及滤纸10次～12次，将洗涤液与主滤液并于250mL烧杯中，滤液作为主液 保留。 7. 3. 3 3将不溶残渣与滤纸置于铂埚中，干燥、灰化，并于800℃灼烧10min～20min，取出冷却。以水 润湿残渣，加人3滴～4滴硫酸（4.10)，5mL氢氟酸（4.6)，加热至硫酸烟冒尽，于700℃C～800C灼烧 10min～20min，取出冷却。加入3g焦硫酸钾（4.1)，先低温后逐渐增至700C左右熔融5min～ 10min，冷却。将铂埚连同熔融物置于盛有主液的烧杯中，加热使熔融物溶解，用水洗净铂埚，取出。 7.3.4将7.3.3所得溶液加热，取下稍冷，边搅拌，边滴加氢氧化钾溶液（4.11)至溶液刚好析出沉淀， 剂溶液（4.12)，冷却至室温，移入250mlL，容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去初流滤液。 7.3.5氧化钙的滴定 （4.14)，滴加3滴孔雀绿指示剂（4.19)，用氢氧化钾溶液（4.11)调至溶液蓝色刚好消失，并过量8mL， 加入0.08g～0.1g钙黄绿素、百里酚酞混合指示剂（4.21)，在不断搅拌下，当氧化钙的质量分