YB/T191.4-2001 前 言 YB/T191在《铬矿石化学分析方法》总标题下，包括7个独立部分，本标准是其中的第4部分。 重量法测定水分含量 滴定法测定三氧化二铬含量 高氯酸脱水重量法测定二氧化硅含量 重铬酸钾滴定法测定全铁含量 EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量 磷钼蓝分光光度法测定磷含量 红外线吸收法测定硫含量 本标准包括三氯化钛-重铬酸钾滴定法测定全铁含量和氮化亚锡、氯化汞-重铬酸钾滴定法测定全 铁含量两个方法。 本标准由冶金工业信息标准研究院提出并归口。 本标准起草单位：吉林铁合金集团有限责任公司。 本标准主要起草人：马勤、王海。 16 中华人民共和国黑色冶金行业标准 铬矿石化学分析方法 重铬酸钾滴定法测定全铁含量 YB/T191.4—2001 Methods for chemical analysis of chromium ores The potassium dichromate titrimetric method for the determination of total iron content 第一篇三氯化钛-重铬酸钾滴定法测定全铁含量 1范围 本标准规定了用三氯化钛-重铬酸钾滴定法测定全铁含量的方法提要、试剂与材料、仪器与设备、取 制样、分析步骤、分析结果的计算和允许差。 本标准适用于铬矿石中全铁含量的测定。测定范围：1.00%（质量分数）～32.00%（质量分数）。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T2007.1一1987散装矿产品取样、制样通则手工取样方法 GB/T2007.2一1987散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 3方法提要 试料经过氧化钠熔融，用水浸出可溶物质，过滤、沉淀以盐酸溶解。用氨水沉淀铁，使之生成氢氧化 铁而与铬等杂质分离。用盐酸溶解沉淀物，加热溶液至微沸，先以氯化亚锡还原大部分三价铁，以钨酸钠 为指示剂，滴加三氯化钛还原剩余的三价铁为二价。过量的三氯化钛进一步还原钨酸根生成“钨蓝”，再 滴加重铬酸钾溶液至蓝色消失。加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至 紫色为终点。 试料中砷量超过1.5mg对测定有影响。 4试剂与材料 分析中，除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1过氧化钠：固体。 4.2硫酸（pl.84g/mL）。 4.3盐酸（pl.19g/mL）。 4.4磷酸（pl.70g/mlL）)。 4.5氮水（p0.91g/mL）。 国家经济贸易委员会2001-07-09批准 2002-01-01实施 17 YB/T191.4—2001 4.6过氧化氢（pl.13g/mL）。 4.7硫酸(1+20）。 4.8盐酸(1+9)。 4.9盐酸（5+95)。 4.10硫磷混酸：在搅拌下，慢慢加人200mL硫酸（4.2）于500mL水中，稍冷，再加入300mL磷酸 （4.4)，混匀。 4.11氯化铵溶液（300g/L）。 4.12氯化铵洗液（10g/L）。 4.13氯化亚锡溶液（50g/L)：称取5.00g氯化亚锡（SnCl²·2H,O)溶解在10mL热盐酸（4.3）中，用 水稀释至100mL，混匀。 4.14三氯化钛溶液（1十10)：移取三氯化钛[市售15%（质量分数）～20%（质量分数）溶液，用盐酸 (4.9)稀释，用时现配。 4.15钨酸钠溶液（250g/1.）：称取25.00g钨酸钠溶于适量水中（如浑浊则过滤），加10mL磷酸 （4.4），用水稀释至100mL，混勾。 4.16硫酸亚铁铵溶液（0.01mol/L）：称取4.00g硫酸亚铁铵［(NH),SO，·FeSO,·6H,O］置于 250mL烧杯中，加人50mL硫酸（4.7)微热溶解，冷却后移人1000mL容量瓶中，用硫酸（4.7)稀释至 刻度，混匀。 4.17重铬酸钾标准溶液Ec（1/6K,Cr:0,）=0.01mol/L]：称取2.942g重铬酸钾（预先于140℃~ 150C烘2h，并置于干燥器中冷却至室温），置于250mL烧杯中，以少量水溶解，移人1000mL容量瓶 中，用水稀释至刻度，混匀。 4.18二苯胺磺酸钠溶液（2g/L）。 5仪器与设备 分析中，使用通常的实验室仪器、设备。 6取制样 按照GB/T2007.1和GB/T2007.2规定进行取制样，试样应通过0.076mm筛孔，并于105℃～ 110℃C烘2h，于干燥器中冷却至室温，备用。 7分析步骤 安全须知：过氧化钠具有强烈的氧化性，不能与有机物等还原性物质接触。否则易发生燃烧和爆燥炸， 过氧化钠的废料不得用纸或类似可燃物包裹后丢入废料箱内，应使用水冲洗排人下水道，以免自燃引起 火灾。 7.1试料量 按表1称取试料，准确至0.0001g。 表 1 全铁的质量分数/% 试料量/g <5. 0 0.50 ≥5.0 0. 20 7.2空白试验 随同试料做空白试验。 18 YB/T191.4—2001 7.3测定 7.3.1将试料（7.1)置于已盛有5.00g过氧化钠（4.1)的30mL刚玉埚中，搅拌均匀，再覆盖 1.00g~2.00g过氧化钠（4.1)，先于电炉盘上加热焙烧，然后再于700℃高温炉中熔融，并保持5min。 7.3.2取出冷却。将埚放入500mL烧杯中，加人200mL～300mL热水，当剧烈反应停止后， 加人20mL氯化铵溶液（4.11），加热煮沸5min。 7.3.3将埚用热水洗出（保留埚）。将试料溶液放置片刻，用两张中速滤纸过滤，用热水洗烧杯及沉 淀3次～4次，弃去滤液。用热盐酸（4.8)将沉淀冲入原烧杯中，并洗净滤纸，再将埚置于烧杯上，用热 盐酸（4.8)冲洗5次～6次。用水稀释至250mL～300mL，加热使沉淀完全溶解。取下加人1mL过氧 化氢（4.6)混匀，加人氨水（4.5)直到氢氧化物沉淀析出，再过量5mL。 7.3.4将盛有氢氧化物沉淀的烧杯加热微沸2min～3min，取下放置片刻，用中速滤纸过滤。用热的氯 化铵洗液（4.12)冲洗烧杯及沉淀5次～6次，弃去滤液。用热水将沉淀冲人原烧杯中，用20mL盐酸 （4.3)冲洗滤纸，并用热水洗净滤纸，洗液并于原烧杯中，加热溶解沉淀，微沸。 7.3.5取下，边摇动边滴加氯化亚锡溶液（4.13)使溶液呈淡黄色（空白试验及铁的质量分数在5%以 下的试料，可不必用氯化亚锡溶液还原）。加入20℃~40℃的热水至150mL~200mL，加2mL钨酸钠 溶液（4.15），滴加三氯化钛溶液(4.14)至出现蓝色，并过量1滴～2滴。以重铬酸钾标准溶液（4.17)滴 定至无色（不记取读数），立即加人10mL硫磷混酸（4.10），滴加3滴～5滴二苯胺磺酸钠指标剂 （4.18），混匀，立即用重铬酸钾标准溶液（4.17)滴定至紫色为终点。 7.3.6空白试验的测定 按7.3.1～7.3.5进行操作，在未加硫磷混酸前，准确加人6.00mL硫酸亚铁铵溶液（4.16)，加人 10mL硫磷混酸溶液（4.10)，滴加3滴~5滴二苯胺磺酸钠指标剂（4.18），立即用重铬酸钾标准溶液 （4.17)滴定至紫色，记录下消耗的体积A，再向溶液中准确加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液（4.16），仍以 重铬酸钾标准溶液（4.17)滴定至紫色，记录下消耗的体积B，再重复加入硫酸亚铁铵溶液（4.16），再用 重铬酸钾标准溶液滴定，当B值为一恒定值时，则（A一B)即为空白试验消耗重铬酸钾标准溶液的体积 (Vo). 8分析结果的计算 8.1按式(1)计算全铁的质量分数： .(1 ) u 式中：V—滴定试料消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为mL； V。一滴定空白试验消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为mL： c—重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为mol/L; m-—试料量,单位为g; 55.85-.—铁的摩尔质量，单位为g/mol。 分析结果表示至小数点后两位。 8.2按式(2)计算氧化铁的质量分数： w(Fe0)(%)=1.2865w(Fe)(%) (2) 分析结果表示至小数点后两位。 9允许差 两个独立分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 61 YB/T191.4—2001 表 2 % 全铁的质量分数 允许差 1.00~2.00 0. 14 >2. 00~4. 00 0. 20 >4.00~8.00 0. 25 >8.00~16.00 0. 30 >16.00~32.00 0. 40 10试验报告 试验报告应包括下列内容： a）鉴别试料、实验室和分析日期等资料； b）遵守本标准规定的程度； c）分析结果及其表示； d）测定中观察到的异常现象； e）对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作，或者任选的操作。 第二篇氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾滴定法测定全铁含量 11范围 本标准规定了用氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾滴定法测定全铁含量的方法提要、试剂与材料、仪器与 设备、取制样、分析步骤、分析结果的计算和允许差。 本标准适用于铬矿石中全铁含量的测定，测定范围：0.50%（质量分数）～32.00%（质量分数）。 12引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T2007.1一1987散装矿产品取样、制样通则手工取样方法 GB/T2007.2一1987散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 13方法提要 试料经过氧化钠熔融，用水浸出可溶