WS/T2342002 食品中放射性物质检验 -241的测定 1范围 本标准规定了各类食品中-241(*IAm)的测定方法。 本标准适用于各类食品中-241的测定。方法检测下限为每克样品灰为3X10-Bq。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准所引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的文件，其最新版本适用于本标准， GB14883.1食品中放射性物质检验总则 3原理 食品样品经炭化、高温炉中450C灰化后，用硝酸和高氯酸破坏有机物，氢氟酸脱硅，以全溶法处理 成6mol/L硝酸的样品溶液。用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)--苯萃取分离Fe+及 其他三价杂质，用二（2-乙基已基）磷酸酯（HDEHP)-五氧化二磷（P:O)-苯（CH）萃取保留在水相中 的，有机相用苯稀释一倍后，用碳酸铵溶液反萃取锯，以进一步与杂质分离。反萃液蒸干后，以 1mol/LHNO-93%CH,OH体系溶解，用阴离子交换柱吸附锯，经分级淋洗纯化后，用1.5mol/L HCI-86%CH,OH解吸锯。在(NH)C,O.-H,SO-HC1体系中定量电沉积制源，以α谱仪测量"Am 道址的α放射性。计算出所测食品中Am活度浓度值。 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或行业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硝酸；质量分数为65.0%~68.0%。 4.1.1硝酸：(3+2)。 4. 1. 2 硝酸：(1+1)。 4. 1.3 硝酸：6mol/L。 4.1.4硝酸：4mol/L.。 盐酸：质量分数为36.0%~38.0%。 4.2 4.2.1盐酸：6.2mol/L。 4.3 硫酸：0.1mol/L。 过氧化氢：浓度不低于30%（质量分数）。 4.4 4.5 氨水：浓度25%~28%（质量分数）。 4.5.1 氨水：(1+1)。 4.5.2 氨水：1%（质量分数）。 4.6 草酸铵：5%（质量分数）。 WS/T234—2002 4.7 氢氟酸：48%（质量分数）。 4. 8 高氯酸：70.0%~72.0%（质量分数）。 4.9五氧化二磷。 4.10苯。 4. 11 丙酮。 4.12无水乙醇：含量不少于99.5%（质量分数）。 4.13二(2-乙基已基）磷酸酯(HDEHP)。 4. 14 碳酸铵：2.5mol/L.。 4.15甲醇。 4.161-苯基-3-甲基-4苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)。 1mol/LHNO-93%CH,OH(4.1,4.15)：准确量取62.5ml硝酸于1L容量瓶中，加人930mL 4. 17 甲醇，用去离子水稀释至刻度。贮存于冰箱中备用。 4.181.5mol/LHCI-86%CH;OH(4.2,4.15)：准确量取125mL盐酸于1L容量瓶中，加入860mL 甲醇，用去离子水滴加至刻度。贮存于冰箱中备用。 4.19 0.1mol/LPMBP-C,H（4.16，4.10)：准确称取PMBP2.783g，于100ml烧杯中，加人20mL 苯，溶解后转移至100mL容量瓶中，用苯稀释至刻度， 前新配）。 4.2124Am收率标示剂溶液：约10Bq/mL1mol/LHNO，保存液。 4.22243Am收率标示剂溶液：约0.2Bq/mL1mol/LHNO,保存液。 4.23201×4阴离子交换树脂：100目～200目。 4.24 聚四氟乙烯棉。 5 仪器设备 5.1 低本底α谱仪：由金硅面垒型探测器和多道脉冲高度分析器组成。主要技术指标如下： a) α谱仪探测器直径不小于待测电沉积源活性区直径； b) α谱仪在Am相应道宽内积分本低计数不大于2.0/h； c) 对电沉积薄源能量分辨率优于1.0%，用多个α参考源检查非线性小于1%； d) 241Am特征道区测量效率不小于20%； e) α谱仪连续使用稳定性良好，24h漂移小于1%。 5.2高温炉：带有温度自动控制器。 5.3 离心机：转速3000r/min~4000r/min。 阴离子交换树脂柱：参见附录A（资料性附录）。 5.5 电沉积槽：参见附录B（资料性附录）。 5.6 电动搅拌器。 5.7 直流稳压电源。 5. 8 滑线变阻器。 5.9 250mL刻度分液漏斗。 5.101.00mL,2.00ml.,5.00mL,10.0ml移液管。 5.11不锈钢片：$24mm，厚0.3mm~0.5mm。使用前用去污粉擦洗后，用温热的5%磷酸钠除油。 用砂纸打磨抛光，再用脱脂棉擦净，于丙酮中泡10min，依次用乙醇、去离子水冲洗后备用。 5.12烘箱。 N WS/T234—2002 5.13砂浴盘。 5.14电炉。 5.15聚四氟乙烯烧杯。 6分析步骤 6.1 采样及样品前处理 按GB14883.1食品中放射性物质检验总则部分的相关规定，进行采样和样品前处理。灰化温度 不高于450℃。 6.2样品溶液制备 6.2.1称取5g（±0.0001g）食品灰样于250mL烧杯中，缓慢加人30mL硝酸溶液（4.1.2)。待剧烈 反应停止后，加盖表面皿，置于砂浴上加热，期间缓慢加人3mLH,O;（4.4)，蒸干后，重复操作直至灰 样呈白色。 6.2.2加人10mL硝酸（4.1)和5mLHCIO（4.8）加盖表面Ⅲ，回流破坏有机物，蒸干，重复操作两 次用20mL硝酸（4.1.1)加热溶解残渣，冷却后转移至50mL离心管，离心（转速>3000r/min），清 液倾入150mL烧杯，残渣用5mL硝酸（HNO）分两次转移至聚四氟乙烯烧杯中，再加人5mL氢氟酸 (4.7)和2mL硝酸（4.1)加盖蒸发至干，重复一次，直到用HNO（4.1.1)溶解得到全溶溶液，若溶液浑 浊，则转移人离心管中离心。合并上清液，残渣用HNO,（4，1.1)洗涤一次，合并上清液，弃去残渣， 6.2.3上清液于砂浴蒸发至近干。用20mL~30mL6mol/LHNO;（4.1.3)使全部溶解，冷却后，转 移入250ml.带刻度分液漏斗，用2mL～3ml6mol/1.HNO,分三次洗涤原烧杯，洗涤液一并转人分 液漏斗。 6.3分离纯化 6.3.1加人等体积PMBP-C,Hs（4.19)溶液，手摇萃取3min，静置分相后，将水相转移人另一250mL 刻度分液漏斗，弃去有机相。 6.3.2在分液漏斗中加人与水相等体积的HDEHP-PO-CgHiz（4.20)溶液，手据萃取3min，静置分 相后弃去水相。 6.3.3用苯（4.i0)将有机相稀释一倍，再加入等体积的碳酸铵（4.14)，手播反萃取5min，静置分相 后，收集水相于100mL烧杯中，弃去有机相。 6.3.4砂浴蒸干上述溶液，用5mLHNO;（4.1)和1mL~2mLHzO（4.4)处理残渣，重复1~2次， 至仅剩少量残渣时，蒸至近干。 6.3.5向烧杯中加入10mLHNOg-CH,OH溶液（4.17），在砂浴上加热至沸，冷却后以0.5mL/min ~1.0mL/min流速通过已处理好的阴离子交换树脂柱，参见附录A（资料性附录）。用10mLHNO CH,OH溶液（4.17)分三次洗涤原烧杯，洗涤液以相同流速过柱。 交换树脂。 吸液收集于100mL烧杯中。 6.3.8在砂浴上蒸干解吸液，残渣中加人5mLHNO,（4.1.1)和1mL~2mLH,O,（4.4)，加热于， 重复操作1～2次，直到残基很少时，再加入1mLHCIO,（4.8)加热至不冒白烟为止，再用1mLHNO 溶解残基，蒸至近干。 6.4电沉积 6.4.1 用1.4mL温热HzSO,（4.3)溶液分两次溶解残基，转人电解槽中。每次用4ml.5%草酸铵 （4.6)洗烧杯二次，洗涤液合并转人电解槽，向电解槽中加人0.5mLHCI(4.2)，0.25mlL.NHOH（4. 5.1)溶液。 3 WS/T234—2002 6.4.2将电沉积槽放入以流动自来水冷却的水槽内，连接直流稳压电源，电流计和滑线变阻器，以Pt 丝为阳极，不锈钢片作阴极，调节极间距约5mm。 6.4.3接通电源，调节滑线电阻，在起始电流800mA下，电沉积3h。 6.4.4电沉积结束前，由排气孔加人1mL~2ml浓NH,OH(4.5），继续电沉积1min~2min后，切 断电源取出电沉积源 6.4.5依次用去离子水，1%NH.OH(4.5.2)，无水乙醇冲洗电沉积源。 6.4.6将沉积源置于红外灯下烘干。 6.4.7冷却后，在低本底α谱仪（5.1)测量"Am相应道址的计数率。 结果计算 7 食品中"Am的活度浓度按式(1)计算： NM 式中： A----食品中*"Am活度浓度，单位为By/kg; α谱仪在收率示踪剂"Am或"Am相应能区的探测效率，可用相同活性区面积的2Am 或*Am标准面源测出； 样品灰鲜比，单位为g(灰样）/kg(鲜样）； N -样品源在"Am相应能区道址的净积分计数率，h"， Y-全程回收率，%； W——--分析样品灰重，单位为g； 3, 6X10* ---- -h换算为s的换算因子。 全程回收率的测定 8 对每批样品应进行全程回收率的测定，全程回收率最好用不含21Am的3Am（或**Cm）作标示剂， 在缺少这些标示剂时，可采用2Am代替。 具体方法是：当采用*Am(或Cm)时，用移液管准确加人1.00mL23Am标示剂溶液（4.22)于已 称重测定""Am的样品灰中。当采用"Am代替时，应另行准确称取与测定"Am样品等重的食品灰， 同样用移液管准确加入1.00ml,21