ICS 75.040 E 21 SY 备案号：24433—2008 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T75042008 代替SY/T7504—1994 原油中正辛烷及以前烃组分分析 气相色谱法 Determination of octane and hydrocarbon components before octane in crude petroleum-Gas chromatography 2008一06一16发布 2008—12—01实施 发布 国家发展和改革委员会 SY/T7504—2008 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 方法概要 4 试剂及材料 5 仪器 分析步骤 6 7 定性及定量 8 精密度 6 报告 附录A（规范性附录） 取样方法 5 附录B(资料性附录) 气相色谱仪分析原油中正辛烷及以前烃组分分析条件 附录C(资料性附录) 校正因子于文献值 SY/T7504—2008 前 言 本标准代替SY/T75041994《原油中正辛烷及以前烃组分分析 斤气相色谱法》。 本标准与SY/T7504—1994相比，主要修订内容如下： -SY/T7504一1994中引用的GB/T260《石油产品水分测定法》，改为GB/T8929《原油水 含量的测定蒸馏法》； -SY/T7504—1994中“5.1.1FID检测限不大于1×10-11g/s（苯）；噪声不大于1×10-13A； 漂移小于1×10-13A/h；线性范围大于106”改为“FID检测限不大于5×10-1°g/s；噪声不 大于1×10-12A；漂移小于1×10-11A/30min” SY/T7504一1994中“6.2.3.1起始温度：宜为40℃”，改为“起始温度：35℃”。 -SY/T7504一1994中“6.2.3.3升温速率：宜为2℃/min”，改为“升温速率：1.5℃/min” -增加“6.2.3.4柱箱温度70℃时，升温速率为3℃/min”。 在附录A中增加散开体系原油取样方法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。 本标准由油气计量及分析方法专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准负责起草单位：大庆油田工程有限公司。 本标准参加起草单位：中国石油克拉玛依石化公司炼油化工研究院。 本标准主要起草人：李楠、冉竹叶、何怀涛、赵小峰。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SY7504—1985，SY/T7504—1994。 Ⅱ SY/T7504—2008 原油中正辛烷及以前烃组分分析 气相色谱法 1范围 本标准规定了用气相色谱法分析原油中正辛烷及以前烃组分的方法、试剂材料、仪器设备、取样 方法、操作步骤、定性定量方法、精密度。 本标准适用于测定原油中正辛烷及以前烃组分的含量，对含水原油指均相乳状液原油。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T8929原油水含量的测定蒸馏法 3方法概要 原油样品经预切割柱初步分离，正辛烷及以前烃组分进入分析柱进一步分离成单体烃，其余重组 分被反吹放空，用火焰离子化检测器FID检测，用内标法或叠加法计算各组分含量。 4试剂及材料 4.1葵癸烷：化学纯。 4.26201（或同类）担体：380μm~250μm。 4.3色谱固定液：聚甲基硅氧烷。 4.42，2-二甲基丁烷：色谱标准物质。 4.5玻璃取样瓶：20mL，带铝盖和硅橡胶垫片，能密封。 4.6玻璃瓶封盖器。 4.7注射针头：12号、8号。 4.8微量进样器：1μL或10μL。 4.9注射器：30mL。 4.10氮气：纯度不低于99.99%。 4.11 氢气：纯度不低于99.99%。 4.12净化空气：空气无油，压力大于0.6MPa。 5仪器 5.1气相色谱仪 色谱仪应具有分流进样器和预切割柱装置。 5.1.1检测器 FID检测限不大于5×10-1g/s；噪声不大于1×10-12A；漂移小于1×10-11A/30min。 5.1.2柱温箱 柱箱温度控制：柱箱使用温度35℃～300℃，控温精度±2℃。 1 SY/T7504—2008 5.1.3色谱工作站 精度2%。 5.1.4预切割装置 具有进样室并能保持温度在150℃～300℃之间，配有切换阀。 5.1.5色谱柱 5.1.5.1预切割柱：柱长10cm~15cm不锈钢管柱，内径0.8cm，内装6201担体，涂渍25%聚甲基 硅氧烷固定液；预切割柱和切换阀的组合应能把正辛烷及更轻的组分保留，把重于正辛烷的组分反吹 放空。 5.1.5.2分析柱：石英毛细管柱，柱长50m，内径0.2mm~0.3mm，内涂聚甲基硅氧烷固定液。 5.2天平 感量0.1mg。 6分析步骤 6.1分析流程 分析流程见图1。 6.2操作条件的确定 6.2.1切换阀转换时间的确定 切换时间用正辛烷与正王烷试验确定 6.2.2载气 载气流速采用12cm/s~15cm/s 6.2.3柱温的确定 6.2.3.1起始温度：35℃，保持时间5min。 6.2.3.2终止温度：150℃，保持时间5min。 6.2.3.3升温速率：1.5℃/min。 6.2.3.4柱箱温度70℃时，升温速率为3℃/min。 6.3加入内标物 按附录A取样方法取得的玻璃取样瓶中的样品经充分摇匀后，根据原油质量加人一定量的内标 物质，大约为原油样品质量的0.5%，用天平称量，精确到0.1mg，再一次摇匀。 6.4进样及分析 调整好仪器，用微量进样器进样，同时启动计时器，按所确定的时间转动切换阀，待要分析的组 分全部从色谱柱流出即完成一次分析。色谱图参见附录B 7定性及定量 7.1定性 一般用色谱标准样定性，疑难组分用保留指数或联用仪定性。 7.2定量 7.2.1内标法定量 可用2，2-二甲基丁烷为内标物。计算用校正因子为1。 内标法计算见式（1)： (1) m·A,.fs 式中： 组分i的质量分数，以百分数表示； 2 SY/T7504—2008 000000000 a）进样气路图 000000000 b)分析气路图 1一预切割柱；2一汽化室；3—毛细管柱；4—切换阀；5—分流阀；6—电磁阀；7一检测器 图1分析流程图 SY/T7504—2008 原油样品质量，单位为克（g)； m- ms- 内标物质的质量，单位为克（g）； A.—组分i的峰面积； A——内标物质的峰面积； fi—组分i的校正因子； f.——内标物的校正因子。 注：校正因子参见附录C。 7.2.2叠加法定量 当原油中含有少量与内标物质相同的组分时，可用叠加法定量。叠加法定量需二次进样，先注入 未加内标物的原油样品，再注人加内标物的原油样品。 叠加法计算见式（2)： m: ·A, A'; X, = (2) 式中： X, 组分i的质量分数，以百分数表示； A; 试样中组分i的峰面积； A' m试样中加人m组分后，组分i的峰面积； A; 试样中组分i邻近组分i的峰面积； A' m试样中加人m组分后，邻近组分i的峰面积； m 原油样品质量，单位为克（g)； m; 加人组分i的质量，单位为克（g）。 8 精密度 不同浓度范围的精密度见表1。 表1精密度 组分含量，% 0.01~0. 05 >0.05~0.50 >0.50 C前合计 重复性r,% 0.01 0. 10 0. 20 0.50 再现性R，% 0. 03 0. 25 0. 50 1.30 9报告 取重复测定两个结果的算术平均值作为试样检测结果。 4