ICS 75 - 010 SY E 11 备案号：11583—2003 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T 6009.6--2003 代替SY/T6009—94 油气化探试样测定方法 第6部分：蚀变碳酸盐（AC）测定 Test method of samples of geochemical exploration for oil and gas Part 6: Determination of alterative carbonate (AC) 2003-03-18发布 2003-08-01实施 国家经济贸易委员会 发布 SY/T6009.6-2003 目 次 前言 范围 1 2规范性引用文件 3术语和定义 4 原理 5测定方法 5.1气体红外法 5.1.1试剂与材料 5.1.2 仪器与设备 5.1.3 测试步骤 5.2 气相色谱法 5.2.1 试剂与材料 5.2.2 仪器与设备 5.2.3 测定步骤 6结果计算 7 精密度 附录A(资料性附录) 气体红外法工作曲线 附录B（资料性附录) 炉温控制参数 附录C（资料性附录） 气体红外法测定装置 X 附录D(资料性附录) 气相色谱法工作曲线 附录E(资料性附录) 气相色谱法测定AC试样分解装置 10 附录F（资料性附录） 六通阀切换 附录G（资料性附录) 精密度评价 SY/T6009.6—2003 前言 SY/T6009《油气化探试样测定方法》分为九个部分： 第1部分：酸解烃测定气相色谱法； 第2部分：溶解烃测定 气相色谱法； 第3部分：顶空间轻烃测定气相色谱法； 一第4部分：热释烃测定气相色谱法； 第5部分：游离烃测定气相色谱法； 第6部分：蚀变碳酸盐（△C）测定； 第7部分：热释汞测定； 第8部分：稠环芳烃测定荧光法； 第9部分：芳烃及其衍生物总量测定 紫外光谱法。 本部分为SY/T6009的第6部分。 本部分主要修订以下内容： a）本部分是按照GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和 GB/T20001.4--2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求编写的。 增加了必备要素封面、名称、前言和范围； 一章、条、段层次更清晰； 增加了资料性附录，将图都编到附录中。 b）技术上有如下改进： 分解炉控温精度可达到600℃±1℃，提高了测定精密度； 增加了一个气体红外测定蚀变碳酸盐的方法； 用几家实验室的精密度试验的数据统计出精密度计算数学式，可连续控制偏差，代替了 原来分水平的允许偏差。 本部分的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E、附录F、附录G为资料性附录。 本部分从生效之月起，同时代替SY/T6009—94。 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责起草单位：中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院合肥石油化探研究所。 本部分参加起草单位：大庆油田有限责任公司勘探开发研究院。 本部分主要起草人：陈炜、李贵友、李广之、张彦霞、李吉鹏、张居和、王树深。 II SY/T6009.6—2003 油气化探试样测定方法 第6部分：蚀变碳酸盐（AC）测定 1范围 SY/T6009的本部分规定了油气化探试样蚀变碳酸盐（△C）测定方法，本方法分气相色谱法和 气体红外法两种。本方法适用于土介质、岩屑（心）样中蚀变碳酸盐测定。 本方法检测限为（△C）≤0.005%，测定含量范围（AC）=0.01%～20.00%。增加试样量 或采取富集方式可扩大测定的含量范围。 载气经净化可消除二氧化碳的干扰。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过SY/T6009的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于 本部分。 GB/T6379—1986测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 3术语和定义 下列术语和定义适用于SY/T6009的本部分。 蚀变碳酸盐（△C）alterativecarbonate 土介质、岩屑（心）中的烃氧化成的二氧化碳与其中某些盐类及水发生作用，生成一种分解温度 为500℃～600℃之间的碳酸盐。 4原理 试样在500℃±1℃通氧气氧化，除去有机物和低温分解碳酸盐。然后在600℃±1℃分解。释放 出的二氧化碳用红外线气体分析仪或气相色谱仪（TCD）测定。在仪器线性范围内用工作曲线法定 量。 5测定方法 5.1气体红外法 5.1.1试剂与材料 除非另有说明，本部分所用试剂为分析纯。 5.1.1.1高纯氮气或氨气，@（N2或He）=99.999%，以烧碱石棉、活性炭和硅胶净化管净化。 5.1.1.2氧气，9（02）=98%。 5.1.1.3二氧化碳标准气，9（C02）=0.500%，国家二级标准物质。 5.1.2仪器与设备 5.1.2.1AC分析仪器，其组成如下； 试样氧化炉：控温精度为500℃±1℃； 试样分解炉：控温精度为600℃±1℃； 气体切换器：12路； SY/T6009.6—2003 红外线气体分析仪； 积分仪或数据工作站。 5.1.2.2分析天平：感量0.1mg。 5.1.2.3交流电子稳压电源：3kVA，220V，50Hz。 5.1.2.4玻璃注射器：容量0.5mL，1.0mL，5.0mL。 5.1.2.5微量注射器：容量100μL。 5.1.3测试步骤 5.1.3.1按下述步骤测定仪器的响应因子： 启动红外线气体分析仪电源开关，待仪器稳定后，仪器的红外吸收示值应在土0.003以下。 开载气（Nz）钢瓶阀，调节流量为40mL/min，仪器的空白值应满足w（CO2）≤ ±0.004%。 扭动气体切换盒1和盒2的真空活塞，使载气经某一石英分解管，通入红外线气体分析仪的 测量池与参比池，调节零点旋钮，使吸光度在0.000状态。在此石英分解管进样口端注入不 同量的标准二氧化碳气体，启动数据工作站，进行作图、积分。以标准气二氧化碳的量 （mg）为纵坐标，峰面积为横坐标作图，直线部分的斜率即为响应因子F（参见附录A中图 A.1)。 5.1.3.2按下述步骤氧化试样： 氧化炉温度控制在500℃±1℃。 打开氧气钢瓶总阀，用减压调压器调节氧气流量为400mL/min，氧气流入氧化炉（温度控 制参数设定参见附录B)。 称取粒径≤0.148mm试样约2g土0.5g于称量皿中，将盛试样的称量Ⅲ按试样号顺序排放在 不锈钢托盘中，放人氧化炉。当温度重新升至500℃时，恒温在500℃氧化1h，取出不锈钢 托盘，稍冷却，贴上样品标签，将称量Ⅲ转移到无干燥剂的干燥器内备测定用。 5.1.3.3试料测定： 分解炉温度控制在600℃±1℃。 用和5.1.3.1相同方法，注人某一量的标准二氧化碳气体，测定峰面积。重复3～5次，测 得结果相对误差应<3%，方可认为仪器工作条件受控，可进行试料测定。 称取已氧化的试料（50±0.1）mg（见5.1.3.2)，置于石英舟中。 -扭动切换器盒1与盒2的真空活塞，使载气放空，即载气不流经石英分解管。 秒表计时，每隔一定时间（一般为30s）将盛试样的石英舟分别推人石英分解管的炉芯处。 立即关闭管口，按下计时器计时。 试料在600℃土1℃分解1h，启动数据工作站，准备接受来自红外气体分析仪的△C讯号。 依进样的顺序，每隔一定时间扭动相应的气体切换器的真空活塞，使载气经由石英分解管， 将释放出的△C通向红外线气体分析仪进行测定。待前一个峰基本走完，再切换下一个试样 （测定装置示意图参见附录C图C.1)。 一待最后一个样品测定完后，按停止键，停止绘图，计算结果。 用磁性取样杆逐个将盛试料的石英舟取出，塞好石英分解管，转动气体切换器三通活塞，使 载气冲洗管中残余气体排净，等红外线气体分析仪显示回零后，准备进行下一次测定。 5.2气相色谱法 5.2.1试剂与材料 除非另有说明，本部分所用试剂为分析纯。 5.2.1.1 乙醇。 5.2.1.2盐酸。 2 SY/T6009.6—2003 5.2.1.3二氧化碳标准气@（C02）=0.500%，国家二级标准物质。 5.2.1.4氢气（爆炸性危险品）：9（H2）=99.99%，经过活化后的5A分子筛、活性炭和硅胶净化 器净化。 警告：氢气是爆炸性危险品，应采取有效安全措施加以防范。 5.2.1.5氧气，Φ（02）>98%。 5.2.1.6氮气，9（N2）=99.999%，通过活化后的烧碱石棉、5A分子筛、活性碳和硅胶净化器净 化。 5.2.1.7千冰。 5.2.1.8烧碱石棉。 色谱硅胶：粒度0.249mm~0.176mm。 5.2.1.91 5.2.2仪器与设备 5.2.2.11 色谱仪，TCD检测器。 5.2.2.2 积分仪或数据工作站。 5.2.2.3 色谱柱，2m×3mm不锈钢柱，填充0.249mm~0.176mm（60目~80目）硅胶。 5.2.2.4 氧化炉，控温精度500±1℃。 5.2.2.5 分解炉，控温精度600℃±1℃。 5.2.2.6 电子交流稳压器，3kV·A。 5.2.2.7 烘箱，控温精度±5℃。 5.2.2.8 分析天平，感量0.1mg。 5.2.2.9 冷阱。 5.2.2.10 干燥器。 5.2.2.11 石英舟。 5.2.2.12 保温杯。 5.2.2.13 电热杯。 5.2.2.14 注射器：容量1mL，10mL，20mL。 5.2.2.15 平面三通阀、六通阀。 5.2.2.16镊子。 5.2.3测定步骤 5.2.3.1试样氧化操作同5.1.