ICS75-010 E11 SY 备案号：11578—2003 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T 6009.1—2003 代替SY/T6009—94 油气化探试样测定方法 第1部分：酸解烃测定 气相色谱法 Test method of samples of geochemical exploration for oil and gas Part 1 : Determination of acidolysis hydrocarbons Gas chromatography 2003-08-01实施 2003-03-18发布 发布 国家经济贸易委员会 SY/T6009.1—2003 目 次 前言 范围 1 2规范性引用文件 3术语和定义 4原理· 试剂与材料 5 仪器与设备 6 样品 7 8测定步骤 结果计算 9 10精密度· 附录A（规范性附录） 脱气管 附录B（资料性附录) 酸解烃脱气装置 附录C（资料性附录） 典型酸解烃C~Cs色谱图 附录D(资料性附录) 精密度评价 SY/T6009.1-2003 前言 SY/T6009《油气化探试样测定方法》分为九个部分： 第1部分：酸解烃测定气相色谱法； 第2部分：溶解烃测定气相色谱法； 第3部分：顶空间轻烃测定气相色谱法； 第4部分：热释烃测定气相色谱法； 第5部分：游离烃测定气相色谱法； 第6部分：蚀变碳酸盐（△C）测定； 第7部分：热释汞测定； -第8部分：稠环芳烃测定荧光法； 第9部分：芳烃及其衍生物总量测定紫外光谱法。 本部分为SY/T6009的第1部分。 本部分主要修订以下内容： a）本部分是按照GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和 GB/T20001.4一2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求编写的。 增加了必备要素封面、名称、前言和范围； 章、条、段层次更清晰； 增加了规范性附录和资料性附录，将图都编到附录中。 b）技术上有如下改进： 一脱气管上有直接加碱液的接口，去掉了缓冲球，加碱液时不会因不慎而漏进空气，简化了操 作； 采用蒸馏水将脱出的气体驱赶到量气管顶部，气体收集完全。改善了检测限和精密度； 用几家实验室的精密度试验的数据统计出精密度计算数学式，可连续控制精密度，替代了原 来分水平的允许偏差。 本部分的附录A为规范性附录，附录B、附录C、附录D为资料性附录。 本部分从生效之日起，同时代替SY/T6009—94。 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责起草单位：中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院合肥石油化探研究所。 本部分参加起草单位：大庆油田有限责任公司勘探开发研究院。 本部分主要起草人：陈炜、李广之、卢丽、袁子燕、闫燕、席亚利。 I SY/T6009.1—2003 油气化探试样测定方法 第1部分：酸解烃测定气相色谱法 1范围 SY/T6009的本部分规定了油气化探试样的酸解烃测定方法。本方法适用于油气化探土介质、岩 屑（心）试样酸解烃测定，本方法不适用于酸性土介质试样酸解烃测定。 本方法检测限@（i）≤0.05μL/kg，测定范围（i）≥0.5uL/kg。 烃类物质干扰测定。所用试剂经纯化，所配制的溶液经煮沸后可消除干扰。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过SY/T6009的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于 本部分。 GB/T6221 化学试剂盐酸 GB/T2306化学试剂氢氧化钾 GB/T6379—1986测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于SY/T6009的本部分。 酸解烃acidolysishydrocarbon 能被浓度是（1+6）的盐酸溶液分解的土样、岩屑（心）中释放出来的C～C的烃类物质。 4原理 本方法是在真空和水浴恒温40C条件下，试样经盐酸溶液分解，释放出来的气体经碱液吸收除 去二氧化碳。剩余气体驱赶至量气管，计量所脱出的气体体积并将其保存在密封的密封容器中备用。 注人一定量所脱出的气体，进行色谱测定，用外标法进行定性和定量计算含量。 5试剂与材料 除非另有说明，本部分所用试剂为分析纯，所用的水符合GB/T6682中规定的3级。 5.1载气 氮气或氨气，（N2或He）≥99.99%。通过活化后的5A分子筛、活性碳和硅胶净化器净化。 5.2氢气（爆炸性危险品） β（H）≥99.9%。经过活化后的5A分子筛、活性炭和硅胶净化器净化。 警告：氢气是爆炸性危险品，应采取有效安全措施加以防范。 5.3空气 经活化后的5A分子筛、硅胶和活性炭净化器净化。 5.4氢氧化钾溶液 β（KOH）=300g/L。如取300g±2g氢氧化钾（符合GB/T2306要求）溶于约500mL蒸馏水 SY/T6009.1—2003 中，煮沸除去烃类气体，冷却后稀释到1L。 5.5盐酸溶液 1份浓盐酸（符合GB/T622要求）加6份蒸馏水，混匀。加热煮沸以除去烃类气体。 5.6饱和盐水 向蒸馏水中加过量的市售精盐（NaCI)，煮沸30min，冷却备用。 5.7定性用物质 2-甲基丁烷、正戊烷、乙烯、丙烯，色谱纯。 5.8标准气 甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷混合标准气。$（B）=0.100%，国家二级标准物质。 5.9固定液 角鲨烷（异三十烷，C30H2）或OV-101，色谱纯。 5.10担体 6201，202红色担体或102白色担体，粒径0.249mm~0.176mm。 仪器与设备 6 6.1气相色谱仪 -氢火焰离子化检测器（FID)； 数据处理机或色谱工作站； -色谱柱，4m×3mm不锈钢柱，角鲨烷与红色担体配比为1:4或OV-101与102白色担体配 比为1:6（也可用能分离饱和烃与相应烯烃的毛细柱)。 6.2交流电子稳压器 3kV.A,220V,50Hz 6.3机械真空泵 0.5L/so 6.4水浴锅 恒温范围30℃~80℃，控温精度±2℃。 6.5玻璃脱气管 用95玻璃或GG17玻璃按附录A中图A.1的尺寸加工。 6.6真空表 -0.1MPa. 6.7磨口烧瓶 容量500mL。 6.8真空活塞 T形三路，塞芯孔径4mm。 6.9止血钳 长度14mm 6.10密封容器 容量10mL~50mL。 6.11玻璃注射器 容量1mL，5mL，10mL。 6.12微量注射器 容量50μL，100μL。 2 SY/T6009.1—2003 7样品 7.1实验室样品制备 野外采集的样品在阴凉通风的室内晾干，手工碎样，全部通过孔径为0.419mm（40目）筛，混 匀。缩分后，取约160g装于牛皮纸样品袋内（含盐碱，易返潮的试样用带磨口塞的广口瓶装）供测 定用。 7.2试样制备 警告：试样制备应由经过培训且有一定经验人员进行，操作者有责任采取安全和健康措施。 7.2.1试漏 7.2.1.1参照附录B中图B.1装配好脱气系统。 7.2.1.2关活塞4，打开止血钳D和活塞7，关活塞5、12和夹紧止血钳10、11，开真空泵，慢慢 打开止血钳10，加碱液（见5.4）至螺旋管下面约2cm处（见附录B中图B.1的A处），夹紧止血钳 10，抽真空至接近-0.1MPa。 7.2.1.3夹紧止血钳D，开活塞12，停止抽真空，15min后真空度降低不得超过0.01MPa，否则应 查明原因，处理后，重新试漏，直到满足要求为止。 7.2.2脱气 7.2.2.1称取粒径为0.419mm试样50g土0.2g置于磨口烧瓶（见6.7）中，接到脱气系统上，将烧 瓶放于水浴锅之上，关活塞12，打开止血钳D和活塞7，抽真空至-0.1MPa～-0.05MPa，继续抽 5min。停止抽真空，关活塞7，开活塞12放空。 7.2.2.2打开止血钳10，加碱液至螺旋管2~3圈处（见附录B中图B.1的B处），夹紧止血钳10， 磨口烧瓶置于40℃的水浴锅中，开活塞4，缓慢滴加盐酸溶液（见5.5），同时摇动烧瓶，至不再产 生气泡时，关活塞4，平衡20min。 7.2.2.3打开活塞5，向烧瓶中加蒸馏水，直至水沿管路流到附录B中图B.1的C处，关活塞5。 7.2.2.4慢慢打开止血钳10，加碱液，将气体驱赶至量气管上端，记录量气管中气体的体积1。此 体积大于6.0mL时，必须重新取试样脱气。 7.2.2.5用玻璃注射器抽取脱出气体，以排水集气法将气体注入盛满饱和盐水的密封容器内，供测 定用。 7.2.2.6打开止血钳11，排出部分碱液到废液瓶中，使碱液面在螺旋管下面2cm处（见附录B中图 B.1的A处)。夹紧止血钳11，换接干净磨口烧瓶于脱气系统，打开止血钳D和活塞7，关活塞12， 抽真空5min，停止抽真空，打开活塞12，准备进行下一次脱气。 8测定步骤 8.1测定前准备 8.1.1色谱柱老化 装填好的色谱柱于80℃2)老化8h～12h。老化后的色谱柱要求乙烯、乙烷的分离度R≥1。 8.1.2气路检查 封闭检测器载气出口，用发泡剂检查载气流路、色谱柱各连接处，直到确定不漏气为止。打开检 测器载气出口。 8.1.3色谱仪准备 1）准确计量脱出体积应将盛碱液的水准瓶中的液面与量气管中的液面保持在同一水平面，并保持室温变化不超 过±2℃。 2）角鲨烷柱最高使用温度为150℃，一般老化温度不要超过100℃，否则固定液流失严重。 3 SY/T 6009.1—2003 8.