ICS 75.020 E 12 SY 备案号：27454—2010 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T55032009 代替SY/T5503—2000 岩石氯盐含量测定方法 Test method of chloride content in rock 2009—12—01发布 2010-05-01实施 发布 国家能源局 SY/T5503-2009 目 次 前言 1范围 2 方法概要 3 试剂与溶液 4 岩样采集和氯盐萃取 测定方法 6 数值修约 精密度和准确度 7 8 原始记录内容及格式 附录A（资料性附录） 岩石氯盐含量分析原始记录内容及格式 SY/T5503—2009 前 言 本标准修订并代替SY/T5503一2000《岩石氯盐含量测定方法》。 本次修订主要包括以下内容： 删除了SY/T5503一2000的3.1，对仪器、容器等不做具体的规定； 修改了SY/T5503一2000的3.3.1.2a)，成为本版的3.2.1氯化钠标准溶液的配制，降低了 氯化钠标准溶液的浓度，以减小对较低氯盐含量样品的测定误差； 对SY/T5503一2000的5.2电量法的仪器、测定步骤和计算不做具体的要求，但仪器回收 率和测定质量应符合标准的要求； 增加了5.1.4注意事项和5.2.4注意事项，进一步规范了方法的使用； 修改了SY/T5503一2000的第7章质量要求，成为本版的第7章精密度和准确度； 增加了表1“氯盐含量与称取样品质量对照表”，不同氯盐含量采用不同的称样质量，以使 萃取液中氯化物的浓度在合适范围内； 一标准英文名称Themethodformeasurementofchloridecontentinrock修改为Testmethod of chloride content in rock。 本标准的附录A是资料性附录。 本标准由油气田开发专业标准化委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司中原油田分公司勘探开发科学研究院。 本标准起草人：赵晓林、邹兴、乔国安、张素芹。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SY/T5503—1992，SY/T5503—2000。 II SY/T5503—2009 岩石氯盐含量测定方法 1范围 本标准规定了岩石中氯盐含量的测定方法。 本标准适用于碎屑岩类岩石氯盐含量测定，其他类岩样亦可参照执行。 2方法概要 岩样经去离子水浸泡、萃取、过滤，测定萃取液中氯离子含量，再计算出岩样的氯盐含量（以氯 化钠计)。 3试剂与溶液 3.1试剂 a）氯化钠（NaCI)，基准物质； b）铬酸钾（K,CrO.），分析纯； c）硝酸银（AgNO），分析纯； d）硫酸铝钾【KAl(SO.²·12H,O)，分析纯； e）硼砂（NazBO,·10H,O)，分析纯； f）硝酸（HNO），分析纯； g）双氧水（H2O2），分析纯； h）冰乙酸（CH,COOH)，分析纯。 3.2溶液 3.2.1氯化钠标准溶液(Cnaa=0.0141mol/L) 室温，用感量0.1mg天平准确称取氯化钠0.8240g于烧杯中，用少量去离子水溶解后完全移入 1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液的浓度为CNacl=0.0141mol/L。 该标准溶液相当于500mg/L氯化物含量（按氯计）。 3.2.2硝酸银标准溶液(CAgvo,=0.0141mol/L) 3.2.2.1硝酸银溶液配制 称取大约2.395g硝酸银溶于1000mL去离子水中，贮于棕色具塞试剂瓶内，待标定后使用。 3.2.2.2硝酸银标准溶液的标定 分别吸取配好的氯化钠标准溶液10mL于三个125mL三角瓶内，另取一只三角瓶加10mL去离 子水。 分别向上述溶液中加人5滴（约0.2mL）铬酸钾溶液（见3.2.3）作指示剂，用待标定的硝酸银 溶液滴定，至砖红色沉淀刚刚出现为终点。记录硝酸银溶液的消耗量为V2。同时滴定空白溶液，记 录硝酸银溶液消耗量为V1。 按式（1）计算硝酸银标准溶液的浓度CAgNO： CNici ×10 CAgNO, (1) V, -V, 1 SY/T5503-2009 式中： CAgNO, -硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； CNaCI V2一一滴定氯化钠标准溶液时消耗硝酸银溶液的量，单位为毫升（mL)； V,一滴定空白溶液时消耗硝酸银溶液的量，单位为毫升（mL)； 10— 一吸取氯化钠标准溶液用量，单位为毫升（mL）。 取三次标定的硝酸银溶液浓度平均值即为硝酸银标准溶液的浓度。 3.2.3铬酸钾溶液（50g/L) 称取5g铬酸钾溶于少量去离子水中，加入硝酸银标准溶液（见3.2.2）至有砖红色沉淀生成。 摇匀，静置12h后过滤，用去离子水将滤液稀释至100mL。 3.2.4硼砂溶液（50g/L) 称取5g硼砂溶解于100mL去离子水中，摇勾。 3.2.5稀硝酸溶液(5%) 5mL浓硝酸加人去离子水中，稀释至100mL，摇匀。 3.2.6电解液(70%) 量取700mL冰乙酸，加300mL去离子水，混合均匀。 4岩样采集和氯盐萃取 4.1在岩心中心未受污染部位取约30g样品，研磨粉碎完全通过标准筛（0.6mm），放人烘箱内， 在105℃±5℃条件下，烘4h后，置于干燥器中待测。 4.2称取0.25g10g岩样（参见表1），准确称量至0.001g，记录为质量m，将称取的样品放入 100mL的广口瓶内，加硫酸铝钾约0.3g，加去离子水25mL，记录为体积V，盖好瓶塞，在振荡器上 振荡30min，静置浸泡6h以上。 表1氯盐含量与称取样品质量对照表 称样质量 萃取液氯浓度 氯盐含量 萃取液体积 mg/L mg/kg mL g 10 10~485 0000 25 5 243~485 2001~4000 25 2 194~485 4001~10000 25 25 1 243~485 10001~20000 0. 5 243~485 20001~40000 25 0. 25 243~485 >40000 25 4.3萃取液澄清后，用定性滤纸过滤到干燥的广口瓶内留滤液待测。 5测定方法 5.1硝酸银滴定法 5.1.1原理 从岩样中萃取的含盐溶液，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定。银离子与氯离子反应生 成白色沉淀，过量的银离子与铬酸钾指示剂生成砖红色铬酸银沉淀，根据硝酸银的消耗量计算氯离子 2 SY/T5503——2009 含量。反应方程式如下： Ag* + C1-→+AgCI 2Ag*+CrO-→Ag2CrO4（砖红色） 5.1.2测定步骤 用移液管准确吸取10mL萃取液置于三角瓶内，加5滴铬酸钾溶液（见3.2.3），用硝酸银标准 溶液（见3.2.2）滴定，直至有砖红色沉淀生成为止，记录硝酸银标准溶液的消耗量为V3。 用移液管准确吸取10mL浸泡样品用的去离子水置于另一只三角瓶内，加少量硫酸铝钾，重复上 一步的操作，进行空白滴定，记录硝酸银标准溶液的消耗量为V4。 5.1.3测定结果计算 岩样中氯盐含量按式（2）计算： 58. 442×CAgNO, ×V× (V, -V4) B= ×10 (2) 10Xm 式中： 氯盐含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； CAgNO, 硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 萃取液总体积，单位为毫升（mL）； V3- 一测定样品时硝酸银标准溶液的消耗量，单位为毫升（mL）； V4- 测定空白时硝酸银标准溶液的消耗量，单位为毫升（mL） 称取岩样的质量，单位为克（g）； m 58.442- 一氯化钠的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 10一滴定时吸取萃取液的体积，单位为毫升（mL）。 5.1.4注意事项 5.1.4.1本方法适用于萃取液中氯化物（按氯计）浓度范围为10mg/L～500mg/L。高于此范围， 应参照表1的称样量，减少样品的质量以降低萃取液中氯化物的浓度。 5.1.4.2硝酸银溶液应避光存放，使用中一个月标定一次。 5.1.4.3本法滴定时，萃取液pH值范围应为6.3～8.5，若低于6.3可加入适量的硼砂溶液中和； 若高于8.5可加稀硝酸中和。 5.1.4.4若有硫化氢干扰，加30%双氧水数滴，排除干扰。 5.1.4.5.同一萃取液在进行两次滴定时，其硝酸银标准溶液的消耗量误差不应大于0.025mL。 5.2电量法 5.2.1原理 当含盐的水溶液注人滴定池后，氯离子和银电极电解产生的银离子发生反应，用电化学分析法指 示反应终点，通过测量电解时所消耗的电荷量，根据法拉第定律即可计算出银离子的量，从而求得溶 液中氯盐含量。 5.2.2仪器标定 按照仪器说明书的要求正确安装、调试仪器，以使仪器处于正常使用状态。向滴定池中注人标准 氯化钠溶液标定仪器，测定仪器回收率。 仪器回收率按式（3）计算： R: ×100% (3) CNacl 3 SY/T5503—2009 式中： R—回收率的数值； CNaci 标准氯化钠溶液浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 一标准氯化钠溶液测定含量，单位为毫克每升（mg/L）。 D 5.2.3样品测定和测定结果计算 5.2.3.1 依照仪器说明书中的步骤和要求对样品进行测定并记录。 5.2.3.2 依照仪器说明书中的公式计算岩石中氯盐含量。 5.2.4注意事项 5.2.4.1 测定仪器回收率或样品过程中，应用被测标准溶液或萃取液清洗注射器2次～3次。 5.2.4.2 应根据仪器的要求，参照表1称取样品，选择合理的萃取液浓度和注入体积。 5.2.4.3 当仪器回收率在100%±10%范围内，