SY/T0536-2008原油盐含量的测定电量法> 原油盐含量的测定电量法 1范围 本标准规定了，用电量法测定原油中盐含量的方法。 本标准适用于测定盐含量（以NaC1计）2.0mg/L～10000mg/L的原油。 2术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 原油盐含量saltcontentincrudepetroleum 原油中可溶于水的氯盐含量，包括氯化钠、氯化镁、氯化钙等，其含量全部折合成氯化 钠（NaCL）的量来计算，单位为毫克每升（mg/L）。 3方法概述 本标准原理框图如图1所示。 Em 1-显示单元；2-放大器；3-微安表；4-电解阳极； 5-电解阴极；6-参考电极；7-指示电极；8--偏压 图1原理框图 原油在极性溶剂存在下加热，用水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适量抽 提液，注入含一定量银离子的醋酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应： C1' + Ag → AgCl + 反应消耗的银离子由发生电极电生补充。通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉第 定律即可求得原油盐含量。 4仪器及材料 4.1仪器 4.1.1盐含量测定仪：凡能测量“指示一参比电极对”的电位，放大此电位差，并输出该放 大的电位差到电解电极对，以产生银离子的各种类型的仪器均可使用。 4.1.1.1滴定池：结构见图2，包括指示一参比电极对和电解阳极一阴极电极对。其中指示 一参比电极对用于测量银离子浓度的变化；电解阳极一阴极电极对用于保持电解液中恒定的 银离子浓度。指示电极是银电极，参比电极是银一醋酸银电极，电解阳极为银电极，电解阴 极为铂电极。 10 9 8 <7 1-电解阳极；2-电解阴极；3-参考电极； 4-测量电极；5-参考室；6，9-离子交换膜 7-搅拌子；8-阳极室；10-阴极室 图2盐含量滴定池示意图 4.1.1.2离心机：0r/min～4000r/min，转速可以调节。 4.1.1.3加热器：70℃～80℃，自动控制温度土2℃。 4.1.1.4打印机。 4.1.1.5磁力搅拌器：220V，50Hz。 4.1.1.6混合器：使溶液混合均匀。 4.1.1.7电镀单元。 4.1.1.8电镀池（见图3）。 4.1.2离心管：具塞（见图4）。 4.1.3容量瓶：100mL，500mL，1000mL。 4.1.4注射器：1μL,10μL，50μL，100μL和0.25Ml，1mL，2mL及50mL. 4.1.s细口瓶：1L。 4.1.6移液管：1mL，2ml,5mL和10mL。 4.1.76号封闭钉头：长100mm。 4.1.87号或9号注射针头：长80mm。 4.2材料 4.2.1金相砂纸：W7（粒度：7μm）。 4.2.2合成金刚石研磨膏：W0.5型或W1型。 外中40 10肉15 3 外418 外±16.5±0.5 外60 图3电镀池示意图 图4离心管示意图 5 试剂 5.1去离子水。 5.2氯化钠：优级纯或分析纯。 5.3无水氯化钙（或氯化钙）：分析纯。 5.4无水氯化镁（或氯化镁）：分析纯。 5.5冰醋酸：分析纯。 5.6醋酸银：分析纯。 5.7二甲苯：分析纯。 5.895%乙醇：分析纯。 5.9甲醇：分析纯。 5.10正丁醇：分析纯。 5.1130%过氧化氢：分析纯。 5.12丙酮：分析纯。 6准备工作 6.1电解液的配制 电解液可以使用70%-75%的冰醋酸溶液 注：测定盐含量较低的原油样品时，宜采用75%的冰醋酸溶液。 6.2醇一水溶液的配制 将95%名乙醇和水按1：3（体积）的比例混合均匀备用。 6.3混合醇溶液的配制 将正丁醇：甲醇：水按630：370：3（体积）的比例混合均匀备用。 6.4混合盐标准溶液的配制 6.4.1氯化钠标准溶液（10g/L）：称取预先在125℃土5℃干燥2h，冷却至室温后的氯化钠 1.0000g于100mL烧杯中，用25mL水溶解并定量转移至100mL容量瓶中，再用混合醇溶液 稀释至刻度，摇匀备用。 6.4.2氯化钙标准溶液（10g／L)：称取无水氯化钙1.0000g（若使用含2个结晶水的氯化钙 应取（1.3250g），用25mL水溶解，并定量转移到100mL容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至 刻度，摇匀备用。 6.4.3氯化镁标准溶液（10g/L）：称取无水氯化镁1.0000g（若使用含6个结晶水的氯化镁， 应取2.1400g），用25mL水溶解，并定量转移到100mL容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至 刻度，摇匀备用。 6.4.4混合盐标准溶液（母液）：分别取6.4.1～6.4.3中氯化钠标准溶液70mL、氯化钙标 准溶液20mL和氯化镁标准溶液10mL至100mL容量瓶中混合均匀。该溶液的浓度相当于 10340mg/L。 注：如果需要，可用铬酸钾为指示剂、硝酸银标准溶液滴定，以确定其准确浓度。还可 根据需要，按不同比例配制成不同浓度的标准溶液。 6.4.5103.4mg/L标准溶液：取6.4.4中混合盐溶液1mL于100mL容量瓶中，加25mL水， 然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为103.4mg/L。 6.4.610.34m/L标准溶液：取6.4.5中混合盐溶液10mL于100mL容量瓶中，加25mL水， 然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为10.34mg/L。 6.4.71.034mg/L标准溶液：取6.4.5中混合盐溶液5mL于500mL容量瓶中，加125mL水， 然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为1.034mg/L 6.5电极处理及电镀 6.5.1测量电极为直径0.8mm、长14cm的银丝。使用前先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨 膏抛光，再用水、丙酮洗净，放入10%氯化钠电镀液中。用10mA电流，电镀4min，取出用 水冲洗后，放入电解液中，于避光处放置备用。 6.5.2参考电极使用失效后，可参照附录A进行电极处理和电镀， 6.5.3电解阴极为直径0.5mm、长12cm的铂丝，盘成螺旋形放入阴极室内。 6.5.4电解阳极为直径0.8mm、长16cm的银丝。使用前先用w7金相砂纸及合成金冈0石研 潜骨抛光，再用水、内酮洗净，放入10%氯化钠电镀液中。用10mA电流，电镀10min，取出 用水冲洗后，放人电解液中，于避光处放置备用。 注：电镀好的电极，分别存放备用，注意避光 6.6仪器调整 6.6.1检验仪器状态是否正常，然后按照以下步骤进行调整， 6.6.2向阳极室内注入6mL电解液，阴极室内注入3mL～5mL电解液。然后将滴定池放置 在搅拌器平台的中央，打开搅拌器电源，调整搅拌速度使电解液产生轻微旋涡。 6.6.3连接滴定池与仪器之间的电缆，打开仪器电源，按表1推荐的条件调整仪器至工作 状态，待记录基线走直后，即可进行试样分析。 表 1 盐含量测定仪推荐的操作条件 工作参数 参数值 偏压，mV 240~290 增益 1500~2400 积分电阻，2 200~2000 注：部分厂商已经将“增益”和“积分电阻”的值固定在仪器中，即在实际操作过程中不 6.7仪器标定 6.7.1选择与待测试样浓度相近的标准样品，用注射器定量取样，通过进样口注入滴定池电 解液内，仪器即自动进行滴定直至终点，并显示测定结果。 6.7.2每次测定前通过注射标样测定回收率f(%)，以确定仪器工作状态是否正常。 a)标样盐含量X（以NaC1计)按式(1)计算： A×100 (1) 式中： 2.722一一相当于1ng氯消耗的电量，单位为微库（uC）； 0.606一一换算系数； R一一积分电阻，单位为欧[姆］（2）。 b)回收率J按式(2)计算： X1×100% X. 式中： X1 当测定的标样回收率在100%土10%范围内时，则可认为仪器处于正常工作状态。 7试验步骤 7.1将盛有原油的试样瓶加热至50℃～70℃，然后用力摇动使试样充分混合均匀。若试样 瓶太大不可能加热或摇动时，可将试样转移到400mL烧杯中加热融化，再用玻璃棒剧烈搅拌 使试样均匀，并迅速地称取约1g（称准至0.01g)试样于离心试管中，加入1.5mL二甲苯、2mL， 醇一水溶液和1滴30%过氧化氢。 注：对于无硫化物干扰的原油可不加30%过氧化氧。 7.2将离心管放入控制在60℃～70℃的水浴中加热1min，取出后用快速混合器振动混合1min， 再加热1min，再振动混合1min，然后放入离心机内，在2000r／min～3000r/min速度下离心 2min进行油水分离。 7.3将6号封闭针头穿过油层插入离心管内，静置片刻。再抽取少量的抽提液冲洗注射器2 次3次（6号针头留在离心管内），冲洗注射器的同时将7号或9号针头同时冲洗备用。 用注射器抽取抽提液，然后插上已用抽提液冲洗的7号或9号针头，参考表2数据，定量地 将抽提液通过试样入门注入到滴定池内，仪器即自动开始滴定直至终点，并显示出测定结果。 表2试样盐含量与抽取的抽提液体积的关系 抽提液体积 估计盐含量 Mg/L uL <10 500~100 10~100 100~10 100～1000 10~5