SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2409-2009 玩具中磷酸酯类增塑剂的测定 Determination of phosphate esters in toys 2009-09-02发布 2010-03-16实施 中华人 民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 数码防伪 SN/T2409—2009 前 言 本标准参考了EN71-10：2005《有机化合物样品制备和提取》（英文版）中章节6和EN71-11： 2005《有机化合物分析方法》（英文版)中章节5.8。 本标准附录A、附录B、附录C均为资料性附录。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国扬州出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：白桦、徐逸云、陈伟、马强、张庆。 本标准系首次发布的出人境检验检疫行业标准。 SN/T2409--2009 玩具中磷酸酯类增塑剂的测定 1范围 本标准规定了玩具中磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯和磷酸三对甲苯酯的气相色 谱-质谱测定方法。 本标准适用于聚合物玩具材料中磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯和磷酸三对甲苯酯 迁移量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法 3原理 以去离子水作为模拟物提取玩具中的增塑剂（参见附录A），提取液经离心过滤后，采用气相色谱 质谱进行分离检测，内标法定量 试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，试验角水应符合GB/T6682一级水的标准。 丙酮：色谱纯。 4.2 甲苯：色谱纯。 4.3 乙酸乙酯：色谱纯。 4.4 甲苯-乙酸乙酯混和溶液：体积比为95/：5。 磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸之间甲苯酯、磷酸三对甲苯酯标准物质：纯度≥99%。 4.5 4.6苯基丁基磷酸酯内标：纯度≥99%。 艾 4.7增塑剂标准储备溶液：准确称取适量增塑剂标准物质（精确到0.1mg），以丙酮溶解，配制成浓度 均为120μg/mL的标准储备溶液。 4.8内标储备溶液：准确称取适量苯基丁基磷酸酯标准物质（精确到0.1mg），以丙酮溶解，配制成浓 度为10mg/mL的标准储备溶液。 4.9内标工作溶液：移取内标储备溶液（4.8)用丙酮配制成1mg/mL工作溶液。 5仪器与设备 所有玻璃器血都应用丙酮冲洗两次。 5.1气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI)。 5.2微量注射器：10μL。 5.3分析天平：可读数至0.0001g。 5.4萃取瓶：250mL，带螺口塞。 5.5振荡器。 5.6不锈钢镊。 SN/T2409—2009 5.71 旋转器，能控制萃取瓶以60r/min士5r/min的速度上下旋转。 5.80.45μm水系过滤膜。 5.9溶剂过滤器。 测定步骤 6.1样品处理 6.1.1制样 选择具有代表性的实验样品，切割（尽可能切割样品中较薄的部分）出一块面积为10cm土1cm² 的待测样品，待测样品的形状最好为圆形或者直边较少的其他形状。当样品厚度超过1mm时需要将 截面面积计入总面积中。如果实验样品的面积小于10cm则无需进行切割。 6.1.2提取 使用不锈钢镊(5.6)将切割好的样品（6.1.1)放人萃取瓶(5.4)中。在20℃土2℃下向萃取瓶中加 人100mL水，塞紧瓶塞，置于旋转器（5.7)中，在60r/min士5r/min的转速下提取60min士5min。将 提取液用滤膜（5.8)过滤后待用。在滤液中加人50μg内标和10mL甲苯/乙酸乙酯（4.4)振摇1min， 待两相分离后，有机层（上层）作为待测样液。 6.2测定 6.2.1 色谱条件 a) 色谱柱：HP-5,30mX0.25mmX0.25μm，或相当者； b) 柱温：100℃（1min），升温速率7℃/min，升至300℃（10min）； c) 进样口温度：275℃； d) 传输线温度：290℃； e) 进样方式：不分流，1min； f) 监测方法：SIM； g) 选择离子：如表1所示。 表1 1选择离子（带下划线的为定量离子） 物质 选择离子(m/z) 77,169.326 磷酸三苯酯 165、179,181 磷酸三邻甲苯酯 磷酸三间甲苯酯 91、165、368 磷酸三对甲苯酯 107、165,368 苯基丁基磷酸酯(内标) 91、149、206 6.2.2标准工作曲线绘制 移取磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯、磷酸三对甲苯酯标准储备溶液配制成含有 5mg/L内标的0.3mg/L、0.6mg/L、1.2mg/L、1.8mg/L、2.4mg/L的甲苯标准工作溶液，取1μL注 入GC-MS，按色谱条件(6.2.1)进行测定，以标样峰面积与内标峰面积之比为纵坐标，与其对应的浓度 为横坐标作图，绘制标准工作曲线。增塑剂的色谱图参见附录B。 6.2.3试样测定 记录色谱峰的保留时间和峰面积。 6.3空白试验 在1000mL水中加入50μg内标和10mL甲苯/乙酸乙酯（4.4)振摇1min，待两相分离后，有机层 (上层)按色谱条件(6.2.1)进行测定。空白中增塑剂的量不能超过标准工作曲线最低点的量的10%。 2 SN/T24092009 结果计算 玩具中磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯、磷酸三对甲苯酯的迁移量按式(1)计算： (1) 式中： X一玩具中磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯、磷酸三对甲苯酯的迁移量，单位为毫 克每升（mg/L）； 一扣除空白值后，从标准工作曲线上查出的试样溶液中增塑剂的浓度，单位为毫克每升（mg/L）。 8检出限、回收率及精密度 8.1 检出限 方法对玩具中增塑剂的检出限为0.03mg/L。 8.2回收率和精密度 回收率和精密度参见附录C。 SN/T2409—2009 附录A （资料性附录） 增塑剂种类表 表A.1 种类表 英文名称 CAS 序号 中文名称 115-86-6 磷酸三苯酯 triphenyl phosphate 1 磷酸三邻电苯酯 78-30-8 2 fri:p.cresyl.phqsphate 磷酸三间电苯酯 tri-m-cresyl phosphate 563-04-2 3 磷酸三对电苯酯 tri-p-cresyl phosphate 78-32-0 SN/T2409—2009 附录B （资料性附录） 标准物色谱图 12. 89 2 10 000 9 000 8000 12.23 7 000 6 000 16.08 5 000 17.26 4000 3 000 J 2 0003 1000 10. 00 12.00 14,00 16. 00 >18.00 20.00 t/min 磷酸三苯酯； 一内标； 一磷酸三邻甲苯酯； 4- 一磷酸三间甲苯酯； 一磷酸三对甲苯酯。 图B.1 增塑剂标准物色谱图