中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2405—2009 玩具中甲醇、甲苯、乙苯、二甲苯和 环已酮迁移量的测定 Determination of migration of methanol,toluene,ethyl benzene,xylene and cyclohenxanone in toys 2010-03-16实施 2009-09-02发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 数码防伪 中华人民共和国出人境检验检疫 行业标准 玩具中甲醇、甲苯、乙苯、二甲苯和 环已酮迁移量的测定 SN/T2405—2009 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 网址www.spc.net.cn 电话：6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 * 开本880×12301/16 印张0.75 字数15千字 2010年1月第一版 2010年1月第一次印刷 印数1—2000 书号：155066·2-20186 SN/T 2405—2009 本标准参考了EN71-10：2005《有机化合物样品制备和提取》（英文版）中章节8.3和EN71-11： 2005《有机化合物分析方法》（英文版）中章节5.5.5。 本标准附录A、附录B、附录C均为资料性附录。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国北京出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：白桦、张庆、孙震、高欣、王超。 本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。 SN/T2405—2009 玩具中甲醇、甲苯、乙苯、二甲苯和 环已酮迁移量的测定 1范围 本标准规定了玩具中甲醇、甲苯、乙苯、二甲苯和环已酮迁移量的顶空气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于聚合物玩具材料和带粘合剂的贴纸类玩具中里醇，甲苯、乙苯、二甲苯和环已酮迁移 量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成 标准的条款。是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法 3原理 以去离子水作为模拟物提取玩具中的甲醇，里苯，乙苯、二单苯和环已酮（参见附录A），提取液经过 滤后，采用顶空气相色谱-质谱法进行分离检测，外标法定重 试剂和材料 4 除非另有说明，所用试剂均为分析纯试验用水应符合-GB/T6682一级水的标准。 4.1高纯氨：纯度≥99.99%。 4.2丙酮。 4.3氯化钠。 4.4 甲醇标准品：纯度≥99.5% 4.5 甲苯标准品：纯度≥99.5% 4.6 乙苯标准品：纯度≥99.5%。 4.7 邻二甲苯标准品：纯度≥99.5%。 4.8间二甲苯标准品：纯度≥99.5%。 4.9对二甲苯标准品：纯度≥99.5%。 4.10环已酮标准品：纯度≥99.5%。 4.11 标准储备溶液（见表1）：准确移取一定体积的标准品至100mL容量瓶，用丙酮（4.2)定容，得到 混和标准储备溶液。该溶液在3℃～5℃避光密封保存，可保存三个月。 表1标准储备溶液的配制 物 质 体积/mL 密度/(g/mL) 浓度/(mg/mL) 塑由 5. 0 0. 791 39. 6 甲苯 1. 5 0.865 13. 0 乙苯 1. 0 0. 867 8.7 邻二甲苯 1. 0 0. 870 8.7 1 SN/T2405—2009 表1(续) 体积/mL 密度/(g/mL) 浓度/(mg/mL) 1. 0 0.868 8.7 间二甲苯 0.868 8.7 对二甲苯 1. 0 环已酮 1. 5 0.947 14. 2 4.12标准中间溶液：分别准确移取0.1mL、0.25mL、0.5mL、1.0mL和2.0mL的标准储备溶液 （4.11)至10mL容量瓶中，用丙酮定容，配制成一系列标准中间溶液，其中各物质浓度如表2所示。 表 2 标准中间溶液中各物质的浓度 单位为毫克每毫升 2 # 3 # 4 # 5 # 质 1# 物 2. 0 4. 0 0. 4 8. 0 由 1. 0 甲苯 0. 13 0.65 1. 3 0.325 2. 6 0.217 0. 434 0. 87 1. 74 乙苯 0. 087 0. 217 0. 434 0. 87 0. 087 1. 74 邻二甲苯 0. 217 0. 434 0. 87 1. 74 间二甲苯 0. 087 0. 217 0. 87 1. 74 对二甲苯 0. 087 0. 434 0.142 0.355 0. 71 1. 42 2. 84 环己酮 3标准工作溶液：在顶空瓶中加入5g氯化钠（4.3)和10mL去离子水，然后使用微量注射器（5.5) 4.13 向顶空瓶中加入10μL标准中间溶液（4.12)，迅速压紧瓶盖，配制成一系列标准工作溶液，其中各物质 浓度如表3所示。 表3 标准工作溶液中各物质的浓度 单位为毫克每升 1# 2 # # 4 # #S 物 质 1. 0 2. 0 4. 0 靓由 0. 4 8. 0 0.325 0. 65 1. 3 2. 6 甲苯 0. 13 乙苯 0. 434 0. 87 1. 74 0. 087 0. 217 0, 434 0. 87 1. 74 邻二甲苯 0.087 0.217 0.217 0. 434 0. 87 1. 74 间二甲苯 0. 087 0. 434 0. 87 1. 74 对二甲苯 0. 087 0. 217 环己酮 0.142 0.355 0. 71 1. 42 2, 84 仪器与设备 5 5. 1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI）。 5.2 顶空进样器。 5.3 顶空瓶：20mL，带硅橡胶盖和金属密封帽，顶空瓶和硅橡胶盖的使用温度需高于95℃。 5. 4 压瓶器和启瓶器。 5.5 微量注射器：10μL。 5.6 萃取瓶：250mL，带螺口塞。 5.7 不锈钢镊。 5.8 旋转器，能控制萃取瓶以60r/min士5r/min的速度上下旋转。 5.9 0.45μm水系过滤膜。 2 SN/T2405—2009 5.10溶剂过滤器。 6 测定步骤 6.1样品处理 6.1.1制样 选择具有代表性的实验样品，切割（尽可能切割样品中较薄的部分）出一块面积为10cm²士1cm² 的待测样品，待测样品的形状最好为圆形或者直边较少的其他形状。当样品厚度超过1mm时需要将 截面面积计人总面积中。如果实验样品的面积小于10cm²则无需进行切割。 6.1.2提取 使用不锈钢镊（5.7)将切割好的样品（6.1.1)放入萃取瓶（5.6)中。在20℃士2℃下向萃取瓶中加 人100mL水，盖紧瓶塞，置于旋转器中，在60r/min士5r/min的转速下提取60min士5min。将提出液 用滤膜（5.9)过滤后待用。 6.2测定 6.2.1顶空条件 a) 平衡温度：95℃； b）平衡时间：120min； 传输线温度：110℃。 6.2.2 2色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的。 a) 色谱柱：innowax，30m×0.25mm，膜厚0.25μm，或等效者； b) 程序升温：初始温度40℃，保持10min，然后以15℃/min的速度升至150℃，保持2min； c) 载气：高纯氨，流速为1mL/min； (P 进样口温度：220℃； e) 进样模式：分流进样，分流比1：1； f) 检测器：MSD，质量选择检测器； g) 质量扫描范围：29m/z~350m/z； h) 接口温度：280℃； i) 离子化方式：EI； j) 电离能量；70eV； k) 监测方式：SIM； 1) 选择离子：如表4所示。 表4 选择离子（带下划线的为定量离子） 物质名称 选择离子（m/z) 由 29,31.32 甲苯 65、91、92 乙苯 77.91,106 邻二甲苯 91、105、106 间二甲苯 91、105、106 对二甲苯 91、105、106 环己酮 55.69.98 3 SN/T 2405—2009 6.2.3标准工作曲线的绘制 将标准工作溶液（4.13)放人顶空进样器中，按照上述的分析条件下（6.2.1和6.2.2)进行实验，以 定量离子色谱峰的峰面积为纵坐标，与其对应的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。在上述分析条件下 各标准物的总离子流色谱图参见附录B。 6.2.4试样测定 在顶空瓶中加入5g氯化钠（4.3)和10mL样品提取溶液（6.1.2），迅速盖紧瓶盖，按照规定的分析 条件(6.2.1和6.2.2)进行测定。 6.3空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤进行。 结果计算 扣除空白值后，玩具中甲醇、甲苯、乙苯、邻间对二甲荣和环已酮的迁移量C(mg/L.)可由标准曲线 直接读出。 检出限及精密度 8 8.1检出限 本方法对甲醇、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯_问二甲苯和环己酮的检出限见表5。 表5检出限 物 检出限/（mg/L） 甲醇 0. 4 甲苯 0. 13 乙苯 0. 087 邻二甲苯 0. 087 间二甲苯 0. 087 对二甲苯 0.087 环己酮 0.142 8.2回收率和精密度 本方法对甲醇、甲苯、乙苯、邻工甲苯、对二甲苯/间二甲苯和环已酮的回收率和精密度参见附录C。