SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2403—2009 玩具中芳香族伯胺的测定 Determination of primary aromatic amines in toys 2009-09-02发布 2010-03-16实施 中华人民共和国 FOR 发布 国家质量监督检验检疫总局 数码防伪 SN/T2403-2009 前言 本标准参考了EN71-10：2005《有机化合物样品制备和提取》（英文版）中章节8和EN71-11： 2005《有机化合物分析方法》（英文版)中章节5.4。 本标准附录A、附录B、附录C均为资料性附录。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国广东出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：白桦、蔡天培、黄理纳、蚁乐洲、王新豫。 本标准系首次发布的出人境检验检疫行业标准。 SN/T2403—2009 玩具中芳香族伯胺的测定 1范围 本标准规定了玩具中芳香族伯胺的气相色谱测定方法。 本标准适用于玩具中可接触液体以及纸质、木质、气球、皮革、纺织品、带粘合剂的贴纸类、造型粘土 及蜡笔等玩具中芳香族伯胺的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用矛本部分，然而鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法 ENISO105-E04耐汗渍色牢度试验 3原理 以去离子水为模拟物提取玩中的芳香族伯胺（参见附录A提取液经多孔粒状硅藻土萃取柱净 化，并用有机溶剂进行萃取，然后采用气相色谱质谱联用仪进行检测，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，试验用水应符合GB7T6682一级水的标准。 4.12 乙腈：高效液相色谱级。 4.2叔丁基甲基醚。 4.3正已烷。 4.4 乙酸溶液：0.1mol/L。 4.53 氢氧化钠溶液：0.1mol/L 4.6苯胺标准物质：纯度≥99%。 4.7联苯胺标准物质：纯度≥99.5%。 4.82-萘胺标准物质：纯度≥99.5%。 4.93,3'-二氯联苯胺标准物质：纯度≥98%。 4.103 3，3'-二甲氧基联苯胺标准物质：纯度≥98%。 4.113 3，3'-二甲基联苯胺标准物质：纯度≥98%。 4.122 2-甲氧基苯胺标准物质：纯度≥99.4%。 4.13 邻甲苯胺标准物质：纯度≥99.5%。 4.144-氯苯胺标准物质：纯度≥99%。 4.15标准储备溶液：分别准确称取10mg芳香族伯胺标准品（见4.6~4.14），准确至0.1mg，然后缓 慢加人25mL乙腈溶解，转移至100mL容量瓶，并将容量瓶置人超声波中振荡10min使其充分溶解， 用乙睛定容，配置成浓度分别为100mg/L的标准储备溶液。该溶液在3℃～5℃避光冷藏保存，可保 存6个月。 1 SN/T2403—2009 5仪器与设备 5.1气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击电离源（EI)。 5.2微量进样器：1μL。 5.3分析天平：可读数至0.0001g。 5.4超声波提取器：工作频率为40kHz。 5.5离心机：转速大于5000r/min。 5.6 溶剂过滤器。 5.7 涡旋振荡器。 5.8旋转蒸发仪。 5.90.45μm水系过滤膜。 5.10多孔粒状硅藻土萃取柱：ChromabondXTR，30mL，填料含量为14.5g。 6测定步骤 6.1试样处理 6.1.1水剂样品 从样品中抽取代表性试样，从不同颜色水剂样品中选取代表性试样。取水剂试样约1g（精确到 0.1mg），置于50mL具塞锥形瓶中，加人15mL水，在超声波清洗器中超声提取20min，提取液离心 15min，离心后的溶液倾入多孔粒状硅藻土柱内（5.10），吸收20min后，用20mL甲基叔丁基醚洗脱 4次，洗脱液收集于100mL圆底烧瓶中，在洗脱液中加人2mL乙酸溶液（4.4），涡旋15s，在20℃～ 25℃水浴旋蒸至5mL左右，并用氮气将有机相吹至近干，在水相中添加2mL氢氧化钠溶液（4.5），再 加人2mL甲基叔丁基醚，涡旋15s，静置片刻，待有机相与水相完全分层后，取上层有机相供气相色谱 测定。 6.1.2气球、纸类和纹身贴样品 从气球、纸类或纹身贴样品中抽取代表性试样约5g，从不同颜色选取代表性试样。剪成各边长小 于3mm的小片，混匀，制得实验样品。从实验样品中称取1g（精确到0.1mg），置于50mL具塞锥形瓶 中，以下步骤同6.1.1。 6.1.3造型粘土和蜡笔等可留痕迹的固体样品 称取造型粘土或蜡笔试样约1g（精确到0.1mg)，置于50mL具塞锥形瓶中，以下步骤同6.1.1。 6.1.4纺织品和皮革样品 首先根据ENISO105-E04对样品进行测试，如果样品褪色则继续进行如下操作： 从纺织品或皮革样品中抽取代表性试样，从不同颜额色或不同部位选取代表性试样，试样面积不小于 10cm²。试样剪成各边长小于3mm的小片，混匀。称取试样约1g（精确到0.1mg），置于50mL具塞 锥形瓶中，以下步骤同6.1.1。 6.1.5木制玩具样品 厚度小于1cm的木制玩具直接从表面抽取代表性试样，处理成各边小于3mm的小木块。厚度大 于1cm的木制玩具，用钻孔器钻到约1cm深度，确保取样均匀，取出约5g有代表性试样。称取试样约 1g(精确到0.1mg），置于50mL具塞锥形瓶中，以下步骤同6.1.1。 6.2测定 6.2.1气相色谱-质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的。 a） 色谱柱：5%二联苯聚氧硅烷化/95%二甲基聚氧硅烷（RTX-5，Amine，或同等效能柱）； 2 SN/T2403—2009 b) 柱温：60℃(3min)-7℃/min-280℃(4min)-10℃/min-300℃(2min); c) 载气：气，0.8mL/min； d) 进样口温度：250℃； e) 进样方式：分流进样，分流比5：1； f) 进样量：1μL； g) 接口温度：280℃； h) 检测器扫描范围：70m/z~400m/z； i) 离子化方式：EI； j) 电离能量：70eV； k) 监测方式：SIM； 1) 选择离子：如表1所示。 表1 选择离子（带下划线的为定量离子） 物质名称 选择离子(m/z) 邻甲苯胺 77、106、107 2-甲氧基苯胺 80、108、123 4-氯苯胺 92、127、129 2-萘胺 115、116、143 联苯胺 183、184、185 苯胺 92,93,94 3,3"-二甲基联苯胺 106、212、213 3,3"-二氯联苯胺 126、252、254 3,3'-二甲氧基联苯胺 201、229、244 6.2.2标准工作曲线绘制 移取标准储备液（4.15）配制成浓度为1.0μg/mL、2.5μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL、20μg/mL 的混合标准工作溶液，取1μL注入气相色谱质谱仪，按上述分析条件（6.2.1)进行测定，以定量选择离 子的峰面积为纵坐标，与其对应的浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。标准物总离子流图参见 附录B。 6.2.3试样测定 用微量进样器准确吸取1μL试样溶液（6.1)注人气相色谱质谱仪，按上述分析条件（(6.2.1)进行测 定，记录定量选择离子峰的保留时间和峰面积。待测物质含量高，样液超过线性范围的，可用提取溶液 稀释后进行测定。 6.3空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤进行。 结果计算 玩具中芳香族伯胺的含量按式(1)计算： W=cXV X1000 (1 ) in 式中： -M -玩具中待测物质的量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从标准工作曲线上查出的试样溶液中芳香族伯胺的浓度，单位为毫克每升（mg/L)； 3 SN/T2403-2009 一试样定容体积，单位为升（L）； 一试样的质量，单位为克（g）。 8检出限、回收率及精密度 8.1检出限 本方法对邻甲苯胺、2-甲氧基苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、联苯胺、苯胺、3，3-二氯联苯胺、3，3'-二甲基 联苯胺、3，3'-二甲氧联苯胺的检出限均为2mg/kg。 8.2回收率和精密度 回收率和精密度参见附录C SN/T2403—2009 附录A (资料性附录） 种类表 表A.1种类表 序号 中文名称 英文名称 CAS 1 邻甲苯胺 o-toluidine 95-53-4 2 2-甲氧基苯胺 2-methoxyaniline 90-04-0 3 4-氯苯胺 4-chlorobenzenamine 106-47-8 2-萘胺 2-naphthylamine 91-59-8 4 联苯胺 benzidine 92-87-5 5 苯胺 aniline 62-53-3 6 3,3'-二甲基联苯胺 3,3'-dimethylbenzidine 119-93-7 7 8 3,3-二氯联苯胺 3,3'-dichlorobenzidine 91-94-1 3,3'-二甲氧基联苯胺 3,3"-dimethoxybenzidine 119-90-4 9