行业文档 SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T1504.4—2005 食品容器、包装用塑料原料 第4部分： 高密度聚乙烯中酚类抗氧化剂的测定 液相色谱法 Plastics used forfood containerandpackagePart 4:Determination of phenolic antioxidants in high density polyethylene- Liquid chromatography 2005-07-01实施 2005-02-17发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T1504.4—2005 前 #言 SN/T1504《食品容器、包装用塑料原料》分为五个部分： 第1部分：聚丙烯均聚物中酚类抗氧剂和芥酰胺爽滑剂的测定方法 液相色谱法； 第2部分：线性低密度聚乙烯中酚类抗氧剂和芥酰胺爽滑剂的测定方法液相色谱法； 第3部分：乙烯聚合物和乙烯-醋酸乙烯酯（EVA)共聚物中丁基-羟基甲苯（BHT)的测定 气 相色谱法； 第4部分：高密度聚乙烯中酚类抗氧化剂的测定液相色谱法； 第5部分：聚烯烃中杂质元素含量的测定 X射线荧光光谱法。 本部分为SN/T1504的第4部分 本部分修改采用ASTMD5524一1994的内容，其中标题改为“食品容器、包装用塑料原料 高密度 聚乙烯中酚类抗氧化剂的测定液相色谱法”。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本部分由中华人民共和国天津出入境检验检疫局负责起草。 本部分主要起草人：刘绍从、刘军、吕刚、张莱、马军。 本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。 I SN/T1504.4—2005 食品容器、包装用塑料原料第4部分： 高密度聚乙烯中酚类抗氧化剂的测定 液相色谱法 1范围 SN/T1504的本部分规定了进出口食品容器、包装用高密度聚乙烯中酚类抗氧化剂含量的测定 方法。 本部分适用于食品容器、包装用高密度聚乙烯中酚类抗氧化剂的分离和测定。 2方法提要 将高密度聚乙烯样品研细至20目，用环已烷回流萃取。萃取液用液相色谱仪内标法测定。 3试剂和溶液 3.12(2'羟基-5'-甲基苯基)苯并噻唑（Tinuvin-P）。 3.2环已烷：液相色谱级、光谱纯或色谱纯试剂。 3.3T-P内标溶液：在环已烷试剂中加人Tinuvin-P内标物，配制成质量浓度为51.8mg/L的溶液。 3.4水：通高纯氨气脱气或真空过滤脱气。 3.5乙睛：液相色谱级、光谱纯或色谱纯试剂。 3.62-丙醇：液相色谱级、光谱纯或色谱纯试剂。 警告：环已烷和2-丙醇易燃，萃取过程应在通风橱内进行。 4仪器 4.1 液相色谱仪：装有紫外检测器、柱加热系统和梯度洗脱装置，配备10μL样品进样阀。 4.2Wiley磨：装有20目的网筛及水冷却系统，以防止抗氧化剂的热分解。 搅拌的加热板组成。试样萃取装置参见图A.1。 4.4过滤装置：聚四氟乙烯过滤盘，适用于非水溶液（孔径0.22μm），配有5mL的注射器。 4.5分析天平：精确到土0.0001g。 5液相色谱仪条件 5.1 检测器：紫外检测器波长设于200nm，吸光度量程设置为0.1A。 5.2包 色谱柱：反相C18，5μm，150mm×4.6mm。 5.3梯度洗脱程序： 初始流动相条件：乙腈-水（50十50）。 a) b) 终止流动相条件：100%乙睛。 梯度长度：11min，梯度曲线：直线，流速：1.0mL/min。 (P 保持100%乙睛8min。于19.1min调节流动相至乙睛：水=50：50，流速1.5mL/min， 保持5min。 1 SN/T1504.4—2005 e) 25min后，调节流速至1.0mL/min。 5.4温度：柱温60℃。 5.5进样量：10μL。 6分析步骤 6.1样品制备 6.1.1用Wiley磨（见4.2)将样品研磨至粒径20目。 注：研磨7g～8g样品用于分析，应尽可能地减少研磨时间，以避免聚合物中添加剂热分解。 6.1.2称取5g士0.01g样品于125mL平底烧瓶，加磁力搅拌棒，移人50.0mL内标溶液（3.3），用回 流装置回流搅拌下煮沸1h。 6.1.3将平底烧瓶从加热板上取下（仍连有回流冷凝装置），将溶液冷却至室温。 6.1.4直接从冷却后的瓶中移取萃取液9mL于10mL的容量瓶中。 6.1.5加1.0mL2-丙醇（不含内标物）于9mL的萃取液中，盖上盖，充分摇匀。 6.1.6将过滤盘装于5μL针头的医用注射器上，向注射器中轻轻倒入4mL的萃取溶液，插入活塞轻 轻加压，将萃取液过滤到小样品瓶中。样品萃取的最后制备参见图A.2。 6.2内标校准 6.2.1精确称取50mg士1mg待测组分于125mL平底烧瓶，加人51.8mgTinuvin-P，用5mL～ 10mL热环已烷将试样溶解，移至1000mL容量瓶，加100mL2-丙醇，用环已烷稀释至刻度，充分 摇匀。 6.2.2 如第5章所述的液相色谱仪条件下，通过进10uL样品调节液相色谱检测器的响应值至恒定。 6.2.3 根据色谱峰面积，按式（1）计算相应的响应因子： (1 ) Cis XA, 式中： 相对响应因子； Cs 待测组分浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 待测组分峰面积； Cis 内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Ais— 内标物峰面积。 6.2.4重复三次进样得平均相对响应因子。 注：如Tinuvin-P可能是试样中的待测组分，则Tinuvin-P不能用作内标物。 6.3测定 6.3.1确保液相色谱仪的条件如第5章所述。 6.3.2进10μL样品溶液于液相色谱仪系统，典型色谱图参见图A.3。 7结果计算 待测组分的含量以质量分数表示，按式（2)计算： (2) m XAis 式中： X一一待测组分的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）； A试样中待测组分峰面积； R:一相对响应因子； 2 SN/T1504.4—2005 Cis 内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V- 加入的内标液体积，单位为毫升（mL）； m 试样质量，单位为克（g）； 内标物峰面积。 8 精密度 10个实验室按本部分规定的方法对四种高密度聚乙烯材料进行测定，测得酚类抗氧化剂的含量水 平和精密度见表1。 表 1 高密度聚乙烯中添加组分的测试精密度 单位为毫克每千克 材料 含量水平 平均值 Sr SRh re Rd BHT 低 201 19. 2 49.7 53. 6 139.2 BHT 高 626 52.7 77. 0 147.5 215.6 BHEB 低 861 19. 4 45. 5 54. 2 127.5 BHEB 高 590 35. 8 68.8 100, 4 192.8 Isonox129 低 181 12. 2 33. 9 34.0 94.8 Isonox129 高 669 42. 0 127.2 117.7 356.3 Irganox1010 低 172 19. 3 25.7 54.2 71. 9 Irganoxl010 高 715 70. 6 92.3 197.8 258.5 Irganox1076 低 208 27. 8 31. 4 77.8 88. 0 Irganox1076 高 780 46.1 72.3 129.2 202.4 a实验室内标准偏差的平均值。 b实验室间标准偏差的平均值。 实验室内重复性=2.8Sr。 C: d实验室间重现性=2.8SR。 3 SN/T1504.4—2005 附录A （资料性附录） 实验装置及色谱图 出水口 入水口 24/40磨口 125mL烧瓶 磁力搅拌棒 加热板/磁力搅拌 图A.1 样品萃取装置 5mL注射器 萃取剂 过滤器 4mL波相色谱样品瓶 图A.2 样品萃取液的最后制备 4