ICS 71. 080. 99 G 17 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 5614—2019 工业用甲酸钙 Calciumformateforindustrialuse 2019-12-24发布 2020-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T 56142019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草， 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本标准起草单位：山东宝源化工股份有限公司、重庆川东化工（集团）有限公司、佛山市质量计 量监督检测中心、湖北宜化新材料科技有限公司、鸿博环保科技（连云港）有限公司、中海油天津化 工研究设计院有限公司。 本标准主要起草人：武福明、王禄、段蕴峰、黄志亮、蔡忠、张柯、唐晓进、弓创周。 (29) I HG/T5614—2019 工业用甲酸钙 1 范围 本标准规定了工业用甲酸钙的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。 本标准适用于甲酸与重质碳酸钙制得的工业用甲酸钙。该产品主要用于水泥快速凝固剂、润滑 剂、早强剂，以及烟道气脱硫、脱氮氧化物等。 分子式：Ca(HCOO)2 结构式： 0 H H 相对分子质量：130.11（按2016年国际相对原子质量） 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6284 化工产品中水分测定的通用方法 干燥减量法 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 要求 3. 1 外观： 白色结晶或粉末。 3. 2 工业用甲酸钙应符合表1所示的技术指标。 表1 技术指标 指 标 项 目 优等品 甲酸钙[Ca(HCOO)2]，w/% ≥98.0 ≥96. 0 钙(Ca)，w/% ≥30.2 ≥29.6 干燥减量，w/% ≤0.3 ≤0.5 pH（10g/L溶液） 6. 0~8.0 水不溶物，w/% ≤1. 0 (31) 1 HG/T5614—2019 4试验方法 4.1警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 4. 2 一般规定 本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级 水。试验中所用的标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601、 GB/T603的规定制备。 4.3外观的测定 取适量试样于白色衬底的表面皿或白瓷板上，在自然光下目视观察。 4. 4 甲酸钙含量的测定 4.4.1方法提要 在弱碱性溶液中，试样中的甲酸根离子被已知过量的高锰酸钾氧化后，再将溶液酸化，剩余的高 锰酸钾和生成的锰酸钾与过量碘化钾反应生成定量的碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。 化学反应方程式如下： HCOO~+2MnO+3OH-→CO-+2MnO-+2HO MnO2-+4I~+8H+→Mn2++212+4H2O 2MnO,+10I+16H+→2Mn2++51z+8H,0 I2+2Na2S2O→2Nal+NaS4O6 4.4.2试剂或材料 4.4.2.1无水碳酸钠。 4. 4.2. 2 2碘化钾。 4.4.2.3 硫酸溶液：1十4。 4.4.2.47 高锰酸钾标准滴定溶液：c( KMnO4)=0.1mol/L。 4.4.2.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2SzO3）=0.1mol/L。 4.4.2.6淀粉指示液：10g/L。 4.4.3分析步骤 4.4. 3.1 试验溶液的制备 称取约2.5g试样，精确至0.0001g。置于250mL烧杯中，加人100mL水溶解，全部转移至 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，用于甲酸钙含量、钙含量的测定。 4. 4. 3.2 2样品测定 将试验溶液A摇匀，立即用移液管移取15mL试验溶液A，置于250mL碘量瓶中，再用移液管 (32) 2 HG/T5614—2019 移取50mL高锰酸钾标准滴定溶液，加入0.2g无水碳酸钠，摇匀。将碘量瓶置于沸水浴中，恒温 30min。取出，冷却至室温。加入5mL硫酸溶液和2g碘化钾，加塞，水封后，置于暗处，放置 5min。再用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加入3mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好 消失即为终点。 同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与试验溶液相同。 4.4.4结果计算 甲酸钙含量以甲酸钙[Ca（HCOO)］的质量分数w，计，按公式（1）计算： (V。-V,)×10-3×cM W_= X100% mX（15/500) 式中： V。—滴定空白试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V,——滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； c-硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； [1 M-甲酸钙 -Ca(HCOO)2的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=32.53）； [4 m一试样的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 4.5 钙含量的测定 4.5.1方法提要 在pH~12.5的条件下，以钙试剂羧酸钠盐为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定 溶液滴定钙。 4.5.2试剂或材料 4.5.2.1三乙醇胺溶液：1十3。 4.5.2.2氢氧化钠溶液：50g/L。 4.5.2.3乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA)=0.05mol/L。 4.5.2.4钙试剂羧酸钠盐指示剂。 称取10g于105℃土5℃烘干2h的氯化钠，置于研钵中，加入0.1g钙试剂羧酸钠盐，研细， 混匀。置于称量瓶中，在干燥器中保存。有效期为2个月。 4.5.3分析步骤 将试验溶液A（见4.4.3.1）摇匀，立即用移液管移取25mL试验溶液A，置于250mL锥形瓶 中，加人25mL水、5mL三乙醇胺溶液，摇动下加人5mL氢氧化钠溶液，加入少量钙试剂羧酸钠 盐指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。 同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与试验溶液相同。 4.5.4结果计算 钙含量以钙（Ca）的质量分数W2计，按公式（2）计算： (33) 3 HG/T 5614—2019 (V-V。)×X10-3×cM X100% (2) W2= mX(25/500) 式中： V- -滴定试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升 (mL); V。— 滴定空白试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为 毫升（mL）； 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M——钙（Ca）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=40.08)； 试样（见4.4.3.1）的质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2% 4.6干燥减量的测定 用直径30mm的称量瓶称取约3g试样，精确至0.0001g。其余按GB/T6284的规定进行。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。 4.7pH的测定 4.7.1试剂或材料 无二氧化碳的水。 4.7.2仪器设备 酸度计：分度值为0.01pH，配有饱和甘汞电极和玻璃电极。 4.7.3分析步骤 称取1.00g士0.01g试样，置于150mL烧杯中，加人100mL无二氧化碳的水溶解。在室温下 用酸度计测定pH。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2。 4.8水不溶物含量的测定 4.8.1方法提要 试样溶于水，经过滤、洗涤、干燥后，烘干至质量恒定，根据烘干后残留物的量确定水不溶物 含量。 4.8.2仪器设备 4.8.2.1玻璃砂埚：滤板孔径5μm~15μm。 4.8.2.2 2电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃士2℃。 4.8.3分析步骤 称取约20g试样，精确至0.0001g。置于400mL烧杯中，加人300mL水，搅拌使其全部溶解。 用已于105℃下干燥至质量恒定的玻璃砂过滤，用水洗涤6次，每次用水约10mL。将玻璃砂 和水不溶物置于105℃电热恒温干燥箱中，干燥至质量恒定（质量恒定以前后两次测定结果之差不 4 (34) HG/T 5614—2019 大于0.3mg为准）。 4.8.4结果计算 水不溶物含量以质量分数w3计，按公式（3）计算： ml=mo×100% W3= (3) m 式中： m1——干燥后水不溶物和玻璃砂埚的质量的数值，单位为克（g)； m一一试样的质量的数值，单位为克（g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。 5检验规则 5.1本标准第3章所规定的全部项目为出厂检验项目。 5.2在原材料、生产工艺不变的条件下，产品连续生产的