ICS 71. 100. 99 G 74 HG 备案号：60512—2018 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 5196—2017 辛烯醛气相加氢制2-乙基己醇催化剂 化学成分分析方法 Analytical method of chemical composition for octene aldehyde vapour phase hydrogenation to 2-ethylhexanol catalyst 2017-11-07发布 2018-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5196—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、山东省产品质量检验研究院、 本标准主要起草人：叶红梅、邹惠玲、殷玉圣、邱爱玲、薛招腾。 (27) H HG/T5196—2017 辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂化学成分分析方法 警示一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所 有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。 1范围 本标准规定了辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂化学成分分析方法。 本标准适用于辛烯醛气相加氢制2-乙基已醇催化剂中氧化锌（ZnO)、氧化铜（CuO)、三氧化二 铝（Al,O3）、三氧化二铁（FezO3）、氧化钠（NazO)、二氧化硅（SiO2）、水（H,O)、烧失量质量 分数的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试 验中所用的标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T601、GB/T602和GB/T603的规定制备。 4样品 4.1实验室样品 按GB/T6679的规定取得。 4.2试样 将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中破碎研细，再用四分法分取约20g， 继续研细至试样全部通过150μm试验筛（按照GB/T6003.1中R40/3系列），置于称量瓶中， 备用。 (29) 1 HG/T5196—2017 4. 3 3试料溶液的制备 4.3.1试剂 4. 3. 1. 1 盐酸溶液：1十1。 4. 3. 1.2 盐酸溶液：1十100。 4. 3.1.3 硼砂-碳酸钠混合熔剂：称取等质量的硼砂和碳酸钠，研细，混匀。 4.3.2 试验步骤 4.3.2.1 试料溶液A的制备 称取约0.5g试样，精确至0.0001g。置于250mL烧杯中，用水润湿。在通风橱内，加入20mL 盐酸溶液（见4.3.1.1)，盖上表面皿，缓慢加热使试料溶解。冷却，用水冲洗表面血及烧杯内壁，再用 加热至60℃~80℃。用中速滤纸过滤，以热的盐酸溶液（见4.3.1.2）洗涤滤纸6 水稀释至约80mL， 次～8次，将滤液及洗液移人250mL容量瓶中。冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.2.2 试料溶液B的制备 称取约 0.2g试样（精确至0.0001置手盛有约2g硼砂-碳酸钠混合熔剂的铂中，用细 头玻璃棒混匀， 用一小块定量滤纸擦净玻璃座将滤纸放人册璃内再盖士2g硼砂碳酸钠混合熔 剂，然后盖上增埚盖，实 50℃熔融1h 取出空冷 将埚和盖放人250mL 置子高温炉中 烧杯中， 加人20mL盐酸盗液 4. 3. 1 微加 待熔块全部浸脱后 用热水洗净埚和盖， 稍加热使液透明。冷雄移50mL 容量瓶中，稀释 牵刻度， 振匀 5氧化锌 （Zno）质量分数的测定 5.1原理 在pH值为5.的条件下 用氟化钠掩蔽铝，以二用酚橙为指示剂，用乙 二胺四乙酸 （EDTA）标准滴定溶液滴定试料溶液中的锌。反应方程式为： Zn2++H,Y²-ZnY²-+2H+ 5.2试剂 5. 2. 1 氟化钠。 5. 2. 2 氨水溶液：1十1。 5.2. 3 硫代硫酸钠溶液：100g/L。 称取78.5g五水硫代硫酸钠（Na2S2O3·5HO）或50.0g无水硫代硫酸钠，溶于水，用水稀释 至500mL。 5.2.42 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~6。 5.2.5 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 5.2. 6 二甲酚橙指示液：2g/L。 (30) 2 HG/T5196—2017 5.3试验步骤 量取25.00mL试料溶液A，置于250mL锥形瓶中，加入约1g氟化钠，用氨水溶液中和至有浑 浊出现，再加人10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、10mL硫代硫酸钠溶液、2滴～3滴二甲酚橙指示液， 用水稀释至约100mL，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄 色为终点。 5.4试验数据处理 氧化锌（ZnO）质量分数W1，按公式（1）计算： - V,cM wl=1000m X100% (1) 式中： V1—乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； C- M—氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=81.38)； 分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。 6氧化铜（CuO）质量分数的测定 6.1碘量滴定法（仲裁法） 6.1.1原理 在弱酸性介质中，Cu2+与过的碘化钾反应，生成碘化沉淀，同时析出定量的碘。析出的碘 以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。反应方程式为： 2Cu2++4I-2CuI+I2 2Cu2++51—2Cul+I3 I2+2S0-—21+S,0% 6.1.2试剂 6.1.2.1 碘化钾。 6. 1. 2. 2 2氨水溶液：1+1。 6.1.2.3 冰乙酸溶液：1十1。 6.1.2.4 氟氢化铵溶液：200g/L。 6. 1. 2. 5 5硫氰酸铵溶液：200g/L。 6.1.2.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2SzO3）=0.1mol/L。 6.1.2.7 淀粉指示液：10g/L。 6.1.3试验步骤 量取50.00mL试料溶液A，置于250mL碘量瓶中，滴加氨水溶液至溶液中刚有沉淀生成，然 (31) 3 HG/T5196—2017 后依次加入8mL冰乙酸溶液、10mL氟氢化铵溶液、2g碘化钾（每次加完溶液后均需摇匀），水 封，于暗处放置5min。用少量水冲洗瓶塞和瓶颈处的碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄 色。加入2mL淀粉指示液，滴定至浅蓝色。再加入10mL硫氰酸铵溶液，滴定至蓝色消失为终点。 6.1.4试验数据处理 氧化铜（CuO）质量分数w2，按公式（2）计算： VeM w2=1000m X100 % (2) 式中： V 硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M一—氧化铜的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=79.55）； 一分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 m 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。 6.2乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定法 6.2.1原理 在pH值为9.2的条件下，用氟化钠掩蔽铝，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液络合 滴定试料溶液中的铜、锌总量，减去锌量，即为铜量。反应方程式为： Cu2++H,Y2-CuY2-+2H+ 6.2.2试剂 6.2.2.1 无水乙醇。 6.2.2.2 氟化钠。 6.2.2.3 氨水溶液：1十1。 6.2.2.4 氨-氯化铵缓冲溶液：pH~10。 6.2.2.5 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 6.2.2.61-（2-吡啶偶氮)-2-萘酚（PAN）指示液：2g/L。 称取0.2g1-（2-吡啶偶氮)-2-萘酚，溶于乙醇，并用乙醇稀释至100mL。 6.2.3试验步骤 量取25.00mL试料溶液A，置于250mL锥形瓶中，加人约1g氟化钠，用氨水溶液中和至溶液 出现浑浊，继续滴加氨水溶液至溶液呈蓝色，依次加人10mL氨-氯化铵缓冲溶液、3滴～4滴1-（2 吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示液、15mL乙醇，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定 至溶液由紫色变为黄绿色为终点。 6.2.4试验数据处理 氧化铜（CuO）质量分数W3，按公式（3）计算： (V2-V)cM X100% W3=- (3) 1000m (32) 4 HG/T5196—2017 式中： V2—一滴定铜锌总量耗用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫 升(mL); Vi 滴定锌量耗用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值（见5.4），