ICS 71. 100. 40 HG G 71 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3974—2019 代替HG/T3974—2007 抗氧剂 双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇 二亚磷酸酯(626) Antioxidant bis(2,4-di-tert-butylphenol)pentaerythritol diphosphite (626) 2019-12-24发布 2020-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T3974—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3974--2007《抗氧剂626》。与HG/T3974一2007相比，除编辑性修改外主 要技术变化如下： 修改了标准名称（见封面和首页，2007年版的封面和首页）； 修改了主含量的技术指标（见表1，2007年版的表1)； 增加了有效组分含量的试验方法和技术指标（见4.5）； 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会化学助剂分技术委员会（SAC/TC35/SC12） 归口。 本标准负责起草单位：山东省临沂市三丰化工有限公司、圣莱科特精细化工（上海）有限公司、 营口风光新材料股份有限公司。 本标准参加起草单位：上海石化西尼尔化工科技有限公司、北京极易化工有限公司、青岛灏龙松 原化工有限公司。 本标准主要起草人：文 刘明珍、刘菊香、李玥、钱龙云、杨明成。 本标准于2007年首次发布，本次为第一次修订。 I HG/T3974—2019 抗氧剂 双（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯（626） 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了抗氧剂双（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯（简称抗氧剂626）的技术要 求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于以2，4-二叔丁基苯酚、季戊四醇与三氯化磷经取代反应制得的抗氧剂626。 分子式：C33HsoO。P2 结构式： (H,C), C(CH,)3 C(CH,) (H,C),9 相对分子质量：604.71（按2016年国际相对原子质量） CAS RN: 26741-53-7 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191—2008包装储运图示标志 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T617一2006化学试剂熔点范围测定通用方法 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11409一2008橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法 3技术要求 抗氧剂626的技术要求应符合表1的规定。 1 HG/T3974—2019 表1抗氧剂626的技术要求 项 目 指标 试验方法 外观 白色粉末或颗粒 4. 2 熔点范围/℃ 170.0~180.0 4.3 加热减量（80℃士2℃）/% ≤ 1. 0 4. 4 酸值（以KOH计)/(mg/g) > 1. 0 4. 5 游离2，4-二叔丁基苯酚（HPLC)/% ≤ 1. 0 4. 6 > 主含量（HPLC)/% 96. 0 4. 6 有效组分含量/% 98.0 4. 6 注：抗氧剂626通常含≤1%的抗水剂。 4试验方法 4.1一般规定 除非另有说明，分析中所用标准溶液、制剂及制品，均按GB/T601、GB/T603的规定制备， 分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008中规定的三级水。 本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法的有 关规定。 4.2外观的测定 称取50g样品，放在30cm×30cm的白色滤纸上，轻轻摊成约20cmX20cm的面积，在自然光 下目测颜色、形状。 4.3熔点范围的测定 按GB/T617一2006中4.2的规定进行测定。 4.4加热减量的测定 按GB/T11409一2008中3.4的规定进行测定。称取样品3.0g～3.5g，精确至0.0001g。干燥 温度80℃士2℃，干燥时间2h。 两个平行测定值的绝对差值不大于0.02%，取其算术平均值作为测定结果。 4.5酸值的测定 4.5.1试剂 4.5.1.1甲苯[108-88-3]。 4.5.1.2乙醇（95%）[64-17-5]。 4.5.1.3 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：c(KOH)=0.02mol/L。 用c(KOH)=0.1mol/L氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液稀释5倍。此溶液使用时配制，必要时重 新标定。 2 HG/T3974—2019 4.5.1.4酚指示液：10g/L。 4.5.2仪器设备 4.5.2.1三角烧瓶：250mL。 4.5.2.2滴定管：容量10mL，精度为0.05mL。 4.5.2.3量筒：50mL。 4.5.3 试验步骤 量取50mL甲苯，置于三角烧瓶中，加入5滴酚酞指示液，用0.02mol/L氢氧化钾-乙醇标准滴 定溶液滴定至粉红色，加人5g样品（精确至0.05g），溶解，用0.02mol/L氢氧化钾-乙醇标准滴定 溶液滴定至粉红色，记录第二次滴定消耗的体积数V。 4.5.4结果计算 酸值以氢氧化钾（KOH）的质量分数X，计，数值以毫克每克（mg/g）表示，按公式（1） 计算： _VeM X1= (1) m 式中： V一一滴定样品消耗的氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 一氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M——氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=56.10）； m——样品的质量的数值，单位为克（g)。 4.5.5允许差 两个平行测定值的绝对差值不大于0.01mg/g，取其算术平均值作为测定结果。 4.6主含量、游离2,4-二叔丁基苯酚及有效组分含量的测定 4.6.1试剂和材料 4.6.1.1甲醇［67-56-1]：色谱纯，使用时需真空过滤，滤膜孔径为0.45μm。 4.6.1.2乙酸乙酯［141-78-6]：色谱纯，使用时需真空过滤，滤膜孔径为0.45μm。 4.6.1.3抗氧剂626标样：纯度≥99.9%，制备方法参见附录A。 4.6.1.4抗氧剂168标样：纯度≥99.9%，制备方法参见附录A。 4.6.1.52，4-二叔丁基苯酚标样：纯度≥99.9%。 4.6.2仪器设备 4.6.2.1色谱仪：配有紫外（UV）吸收检测器的高效液相色谱仪。 4. 6.2.2 色谱工作站。 4.6.2.3 微量注射器：50μL。 HG/T3974—2019 4.6.2.4 流动相过滤装置。 4.6.2.5超声波清洗器。 4.6.31 色谱操作条件 色谱操作条件如表2的规定。 表2色谱操作条件 色谱柱填料 Cis, 5 μm 柱规格/mm @4.60×150 流动相 由 柱温/℃ 40 流速/(mL/min) 1. 5 检测波长/nm 275 进样量/μL 10 操作时间/min 13 注：上述操作条件中的参数是典型的，可根据仪器不同选择最佳操作条件。 4.6.4 试验步骤 4.6.4.1标样溶液的配制 称取抗氧剂626标样0.08g~0.1g，精确至0.0001g；称取抗氧剂168标样0.01g~0.02g，精 确至0.0001g；称取2，4-二叔丁基苯酚标样0.01g~0.02g，精确至0.0001g。置于50mL容量瓶 中，加人25mL乙酸乙酯使标样溶解完全，再加人甲醇至刻度，摇匀，超声脱气。 4.6.4.2样品溶液的配制 称取样品0.08g~0.1g，精确至0.0001g。置于50mL容量瓶中，加人25mL乙酸乙酯使样品 溶解完全，再加人甲醇至刻度，摇匀，超声脱气。 4.6.4.3校正因子计算 校正因子f，按公式（2）计算（不同仪器计算方法不同，可用仪器自动计算）： m; f;= (2) A, 式中： 标样组分中的校正因子； 标样的质量； m; A;- 一标准溶液标样的峰面积。 4.6.4.4 样品分析 按表2对色谱仪正确设置操作条件，色谱仪达到设定的操作条件并稳定后，用自动进样器自动进 样，或用50μL微量注射器吸取约50μL样品注人带有10μL定量环的色谱仪中。 4 HG/T3974—2019 4.6.4.5典型色谱图 抗氧剂626的典型色谱图见图1。 S6S'S 250 200 100 50 13.215 0 2 4 6 8 10 12 14 时间/min 说明： 1.678 min 游离2，4-二叔丁基苯酚； 5.595 min 抗氧剂626； 13.215 min 抗氧剂168。 图1# 抗氧剂626的典型色谱图 4.6.5 结果计算 4.6.5.1 被测组分含量以质量分数X。表示，按公式（3）计算： fsAs X100% (3) 式中： f—样品中被测组分的校正因子； A。—样品中被测组分的峰面积； f：样品中各组分的校正因子； A，—样品中各组分的峰面积。 其他未知组分的校正因子参照抗氧剂626的校正因子。 4.6.5.2有效组分含量以质量分数表示，按公式（4）计算： 有效组分的质量分数=主含量的质量分数十抗氧剂168的质量分数 .(4) 4.6