ICS 77.120.30 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T990.5-2014 冰铜化学分析方法 第5部分：氟量的测定 离子选择电极法 Methods for chemical analysis of copper matte- Part 5:Determination of fluorine content- Ion-selective electrode method 2014-10-14发布 2015-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 中华人民共和国有色金属 行业标 准 冰铜化学分析方法 第5部分：氟量的测定 离子选择电极法 YS/T990.5—2014 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址www.spc.net.cn 总编空：(010)64275323 发行中心：(010)51780235 读者服务部：(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印剧 各地新华书店经销 * 开本880×1230 01/16 印张0.5 字数11千字 2015年2月第一版 2015年2月第一次印刷 书号：155066·2-28228 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话：(010)68510107 YS/T990.5—2014 前言 YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分： 第1部分：铜量的测定 碘量法； 第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法； 第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法； 第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法； 一第5部分：氟量的测定 离子选择电极法； -第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； 第7部分：镐基的测定 原子吸收光谱法； 第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 和溴酸钾滴定法； 第9部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法； 第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法； 第11部分：镍量的测定原子吸收光谱法； 第12部分：三氧化二铝量的测定 铬天青S分光光度法； 第13部分：氧化镁量的测定原子吸收光谱法； 第14部分：锌量的测定 原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法； -第15部分：锑量的测定 原子吸收光谱法； 第16部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法； 第17部分：钻量的测定 原子吸收光谱法； 第18部分：铅、锌、镍、砷、铋、锑、钙、镁、镉、钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T990的第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SΛC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位：宁波出人境检验检疫局。 本部分参加起草单位：杭州富春江冶炼有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、中华人 民共和国连云港出入境检验检疫局、北京有色金属研究总院、中华人民共和国南通出入境检验检疫局。 本部分主要起草人：曹国洲、刘在美、陈少鸿、廖家章、夏新媛、黄萍、张殿凯、窦怀智、王恒、张晓冬、 叶一舟、左鸿毅、丁浩。 I YS/T990.52014 冰铜化学分析方法 第5部分：氟量的测定 离子选择电极法 1范围 YS/T990的本部分规定了冰铜中氟含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中氟含量的测定。测定范围为0.010%~0.30%。 2方法提要 试料以过氧化钠和氢氧化钠熔融分解，用水浸出熔融物后过滤，铁、铜等干扰离子以氢氧化物沉淀 分离，在柠檬酸钠-三乙醇胺介质中，控制溶液pH6.5～7.0，以饱和甘汞电极为参比电极，氟离子选择电 极为指示电极，用电位测量仪测定氟量 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1过氧化钠。 3.2氢氧化钠。 3.3盐酸(p=1.19g/mL）。 3.4硝酸（p=1.42g/mL）。 3.5硝酸(1十4）。 3.6柠檬酸钠溶液（294g/L）：称取294g柠檬酸钠（Na:CHsO，·2HzO）溶于水中，用水稀释 至1000mL。 3.7三乙醇胺溶液：100mL三乙醇胺[N(CHzCHzOH)。］加64mL盐酸（3.3）调至pH6.5～7.0，用水 稀释至500mL，混匀。 3.8氟标准贮存溶液：称取0.2210g氟化钠，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。贮存于聚乙烯瓶中。此溶液1mL含100μg氟。 3.9氟标准溶液：移取10.00mL氟标准贮备溶液（3.8）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 立即转人干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含10μg氟。 3.10苯酚红溶液（2g/L）：称取0.1g苯酚红，加6mL氢氧化钠溶液（0.05mol/L），用水稀释至 50mL，混匀。 4仪器 4.1氟离子选择电极：要求氟含量在1×10-5mol/L～1×10-1mol/L浓度内，电极电位与浓度的负对 至洗涤液含氟不大于1×10-mol/L后方能进行测定。 1 YS/T990.5—2014 4.2 饱和甘汞电极。 4.3 电位测量仪：精度0.1mV。 4.4搅拌器。 5试样 5.1样品粒度不大于100μm。 5.2 样品预先在105℃士5℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料量 氟的质量分数/% 试料量/g 0.010~0.20 0.50 >0.20~0.30 0.30 6.2测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将3.0g氢氧化钠（3.2)置于30mL镍埚中，加人试料(6.1)、1.0g过氧化钠（3.1)、2.0g氢氧化 钠3.2)，于低温电炉上加热蒸发脱水至流体状并摇匀，转入已升温至600℃的高温炉中，熔融10min， 取出。将熔融物均匀摇动于壁上，稍冷。 6.4.2将与熔融物置于预先盛有70mL热水的250mL烧杯中，盖上表面皿，在电热板上加热浸 取熔融物，用水洗净表面血、埚和玻璃棒，冷至室温，将溶液连同沉淀一起移入100mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀，干过滤。 6.4.3移取10.00mL滤液，置于50mL容量瓶中，加15mL柠檬酸钠溶液（3.6）、1滴苯酚红浴溶液 （3.10），用硝酸（3.5）调至溶液刚变黄色。 6.4.4加5mL三乙醇胺溶液（3.7），用水稀释至刻度，混匀。 6.4.5将溶液全部倒人干燥的100mL烧杯中，放进搅拌棒，插人氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在 搅拌情况下，于电位测量仪上测量平衡电位值。 注：平衡电位是指搅拌状态下，电极电位每分钟变化不大于0.2mV。 6.5工作曲线绘制 2 YS/T990.5—2014 瓶中，加10mL试料空白溶液（6.3）、15mL柠檬酸钠溶液（3.6）、1滴苯酚红溶液（3.10），用硝酸（3.5）调 至溶液刚变黄色。以下按6.4.4和6.4.5操作，按氟浓度由低到高的次序与试料同时进行测定。以氟离 子浓度负对数为横坐标、电位值为纵坐标绘制工作曲线。 7分析结果的计算 氟含量以质量分数W计，数值以%表示，按式(1)计算： P.V。·V2X10-6 WF ×100 .( 1 ) m.V, 式中： 自工作曲线上查得氟的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V。- 试液的总体积，单位为毫升（mL）； Vi-- 分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V2 测定试液的体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）。 m 计算结果表示至小数点后两位。若氟量小于0.10%时，表示至小数点后三位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的 绝对差值不大于重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法或外延法求得。 表 2 重复性限 WF/% 0.012 0.054 0.11 0.17 0.28 r/% 0.002 0.004 0.01 0.01 0.02 8.2 再现性 在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的 绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性(R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内 插法或外延法求得。 表3 再现性限 Wr/% 0.012 0.054 0.11 0.17 0.28 R/% 0.003 0.007 0.01 0.02 0.03 试验报告 本章规定了试验报告应至少包含以下几方面内容： YS/T990.5—2014 试样； 使用的标准（本部分的标准编号）； 使用的方法； 分析结果及其表示； 与基本分析步骤的差异； 测定中观察到的异常现象； 试验日期。 版权专有侵权必究 * 书号：155066·2-28228 YS/T990.5-2014