ICS 77.120. 99 XB H 14 中华人民共和国稀土行业标准 XB/T615—2012 氟化稀土化学分析方法 氟量的测定 水蒸汽蒸馏-EDTA滴定法 Chemical analysis method of rare earths fluoride- Determination of fluorine content- Watervapordistillation-EDTA titration 2013-03-01实施 2012-11-07发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 中华人民共和国稀 土 行业标准 氟化稀土化学分析方法 氟量的测定 水蒸汽蒸馏-EDTA滴定法 XB/T 615—2012 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址www.spc.net.cn 总编室：(010)64275323 发行中心：(010)51780235 读者服务部：(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印剧 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数9千字 2013年4月第一版 2013年4月第一次印刷 * 书号：155066·2-24644： 如有印装差错由本社发行中心调换 版权专有侵权必究 举报电话：(010)68510107 XB/T 615—2012 前 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229归口。 本标准负责起草单位：包头稀土研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所。 本标准起草单位：包头稀土研究院、内蒙古包钢稀土（集团)高科技股份有限公司。 本标准参加起草单位：赣州艾科锐化工金属材料检测有限公司、湖南益阳鸿源稀土有限责任公司。 本标准主要起草人：刘春、崔爱端、郝茜、姚南红、许鸽鸣、陈婕、肖红梅、朱霓、秦丽、胡礼海。 XB/T 615—2012 氟化稀土化学分析方法 氟量的测定 水蒸汽蒸馏-EDTA滴定法 1范围 本标准规定了氟化稀土中氟量的测定方法。 本标准适用于氟化稀土中氟量的测定。测定范围：20.00%～40.00%。 2方法原理 试料中的氟经水汽蒸馏伴随高氯酸烟挥发，从而与其他元素分离，冷凝回收富集。在pH～2.0～ 3.0，馏分中的氟离子与氯化镧反应，过量的镧离子在六次甲基四胺缓冲溶液（pH～5.5)中，以二甲酚橙 溶液为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，计算氟量。 3试剂和材料 3.1高氯酸，优级纯(pl.76g/mL）。 3.2盐酸，分析纯(pl.18g/mL)。 3.3盐酸(1+1)。 3.4氢氧化钠溶液（250g/L)。 3.5氨水(1+1)。 3.6六次甲基四胺缓冲溶液（pH~5.5）：称取200g六次甲基四胺于500mL烧杯中，用300mL热水 将其溶解，溶液冷却后加30mL盐酸（3.2)，混匀。 3.7锌标准溶液，c(Zn²+）=0.02980mol/L (3.3)低温加热至完全溶解。冷却后移人200mL容量瓶中，加5mL盐酸（3.3)以水稀释至刻度，混匀。 3.8乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液，c(EDTA)=0.030mol/L。 3.8.1配制：称取23g乙二胺四乙酸二钠（EDTA)于250mL烧杯中，以少量水溶解，移入2L容量瓶 中，以水稀释至刻度，混匀。 3.8.2标定：分取25.00mL锌标准溶液（3.7)于250mL三角瓶中，加50mL水，1滴对硝基酚溶液 (3.10），用氨水（3.5）调至溶液刚变为黄色，加5mL六次甲基四胺缓冲溶液（3.6），2滴二甲酚橙指示剂 (3.11)，用EDTA标准溶液（3.8)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所消耗 按式（1)计算EDTA标准溶液（3.8)的实际浓度： coVi "(1) 式中： EDTA标准溶液（3.8.1)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 锌标准溶液（3.7)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 1 XB/T 6152012 V,---分取锌标准溶液（3.7)的体积，单位为毫升(mL)； V²一--滴定锌消耗EDTA标准溶液（3.8.1)的体积，单位为毫升（mL）。 3.9氯化镧标准溶液，c(La3+）=0.030mol/L 3.9.1配制：称取48g氧化镧[w(REO)>99.5%，w(La2Os/REO>99.99%)]于500mL烧杯中，加 100mL盐酸（3.3)低温加热溶解至清，再加100mL盐酸（3.3），溶液稀释于10L下口瓶中，混匀。 3.9.2标定：分取20.00mL氯化镧标准溶液（3.9)于250mL三角瓶中，加25mL水，1滴对硝基酚溶 液（3.10)，用氨水(3.5)调至溶液刚变为黄色，加10mL六次甲基四胺缓冲溶液（3.6)，2滴二甲酚橙指 示剂（3.11)，用EDTA标准溶液（3.8)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所 消耗EDTA标准溶液（3.8)体积的极差值应不超过0.10mL，取其平均值。 按式(2)计算氯化镧标准溶液（3.9)的实际浓度： ciVs (2) V. 式中： 氯化镧标准溶液（3.9)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； C1 EDTA标准溶液（3.8)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； Vs 滴定氯化镧标准溶液（3.9)消耗EDTA标准溶液（3.8.1)的体积，单位为毫升（mL）； V。-—分取氯化标准溶液（3.9)的体积，单位为毫升（mL)。 3.10对硝基酚溶液(2g/L)。 3.11 二甲酚橙指示剂（5g/L）。 4仪器 说明： 蒸馏瓶； 1- 2- 水蒸汽瓶； 3- 温度计； 冷凝管； 控温电炉； 5- 6- 烧杯。 图1蒸馏分离装置 5试样 试料经105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。 2 XB/T 615—2012 6分析步骤 6.1试料 参照见表1，称取适量的试料（第5章），精确至0.0001g。 表1称样量与试料中氟量的关系 氟量范围/% 氯化镧标液(3.9)加人量/mL 称样量/g 20.00~30.00 20. 00 0. 1 >30.00~40.00 20. 00 0. 07 6.2测定次数 称取两份试料(6.1)进行平行测定，取其平均值。 6.3测定 6.3.1按图1搭建实验装置。将试料（6.1)置于三口烧瓶中，加入20mL高氯酸（3.1)。打开冷凝水， 加热蒸馏使溶液温度在140℃～160℃之间，调节水蒸汽流速，以5mL/min的流速承接馏分，蒸馏 280mL~300mL。 6.3.2向馏分中加入1滴对硝基酚溶液（3.10)，用氢氧化钠溶液（3.4)调节溶液呈黄色，再用盐酸 （3.3)调节至刚好无色，并过量5滴。低温煮沸4min后，用少量水吹洗杯壁，流水冷却至室温，加人 20mL六次甲基四胺缓冲溶液（3.6），3滴二甲酚橙指示剂（3.11），用EDTA标准溶液（3.8)滴定，溶液 由红色变为黄色，即为终点。 7 分析结果的计算与表述 按式（3)计算氟化稀土中氟的质量分数，数值以%表示： × 100 ·(3) m 式中： C2 加人氯化镧标准溶液（3.9)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； Vs 加人氯化镧标准溶液（3.9)的体积，单位为毫升（mL）； C3 滴定时消耗EDTA标准溶液（3.8)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； Ve 滴定时消耗EDTA标准溶液（3.8)的体积，单位为毫升（mL)； 19.00 氟的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 3 -镧与氟的络合系数； m 试料(6.1)的质量，单位为克（g）。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 XB/T615—2012 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性 内插法求得；超过表2中含量的测定值，其重复性限（r)用外推法计算求得。 表 2 氟量的质量分数/% 重复性限(r)/% 25. 62 0. 34 27.70 0. 40 38.58 0. 53 注：重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差。 8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。 表 3 氟量的质量分数/% 允许差/% 20.00~30.00 0. 45 >30.00~40.00 0. 55 9 质量保证和控制 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 版权专有侵权必究 书号：155066·2-24644 XB/T615-2012