ICS 75.020 E 12 SY 备案号：35167—2012 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T 6867—2012 岩石碳酸盐含量测定方法 Test method of core carbonate content 2012-01-04发布 2012一03一01实施 国家能源局 发布 SY/T6867—2012 目 次 前言 范围 2 规范性引用文件 3 方法提要 4 仪器设备、试剂与材料 样品制备 5.1岩石取样 5. 2 岩样除油 5. 3 岩样粉碎 5.4样品称取 6样品检测 6.1 检测环境 6.2压力法 6.3体积法 7质量要求 附录A（资料性附录） 岩石碳酸盐含量测定仪示意图 附录B（资料性附录） 岩石热解法除油 SY/T 68672012 前 言 本标准依据GB/T1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由油气田开发专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油大庆油田有限责任公司勘探开发研究院、中国石油勘探开发研究院 本标准主要起草人：程仙梅、潘昊、邹信芳、张作祥、巩继海、张祖波。 SY/T6867—2012 岩石碳酸盐含量测定方法 1范围 本标准规定了压力法、体积法测定岩石中碳酸盐含量的样品制备、检测及质量要求。 本标准适用于砂岩和碳酸盐岩样品的碳酸盐含量测定，其他类型的岩石样品可以参照执行。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 SY/T5336岩心分析方法 3方法提要 岩石中碳酸盐种类较多，一般以碳酸钙为主。利用盐酸与岩样中的碳酸盐发生化学反应，测量所 生成二氧化碳气体的体积或压力，可计算出岩石中的碳酸盐含量。化学反应方程式如下： CaCO, + 2HCl+CaCl2 + H,O+ CO, 4 仪器设备、试剂与材料 4.1 仪器设备包括： 岩石碳酸盐含量测定仪：仪器流程示意图参见图A.1和图A.2。 电子天平：感量1mg。 ) 高温热解炉：最高温度不低于400℃，控温精度土5℃。 d) 温度计：量程0℃～50℃，最小分度值0.5℃。 气压计：量程80kPa～106kPa，最小分度值0.1kPa。 (a f) 电热恒温干燥箱：最高温度不低于200℃，控温精度土1℃。 研钵或岩石破碎机。 4.2试剂包括： a) 盐酸溶液：质量比浓度10%。 碳酸钙：优级纯或标准物质。 甲基橙。 d）氯化钠。 4.3材料包括： a）包样纸。 样品盒。 c) 样品盘。 SY/T6867—2012 d) 分样筛：孔径0.18mm。 e） 样品杯：选用与盐酸不发生化学反应的材料制成。 f) 量简：25mL。 g）镊子。 5样品制备 5.1岩石取样 5.1.1 选取有代表性及未被污染的样品3g～15g。 5.1.2用已写清岩样井号、编号的包样纸包好样品，按编号顺序排放于样品盒内保存。 5.2岩样除油 5.2.1石 砂岩中不含碳质夹层和泥质含量小于15%的含油岩样，可使用热解法除油（参见附录B)。 5.2.2含油岩样采用蒸馏抽提法除油时，按照SY/T5336中的规定执行。 5.3岩样粉碎 5.3.1 除油后的岩样经过粉碎、研磨后，全部通过分样筛。 5.3.2将过筛后的样品在105℃条件下恒温干燥3h5h，再移至干燥条件下保存。 5.4样品称取 根据不同岩性的碳酸盐含量范围与选用的测量仪器及要求，在0.200g1.500g之间选定和称取 定量样品，置于样品杯中，按样品编号顺序依次排放于样品盘中待测。 6样品检测 6.1检测环境 6.1.1一次实验过程中，温度不低于16℃，波动不应超过±1℃。 6.1.2盐酸溶液、反应瓶清洗用水的温度应与室温达到平衡。 6.2压力法 6.2.11 仪器校正 6.2.1.1 按压力法岩石碳酸盐含量测定仪（参见图A.1）的操作要求接通电源，并预热30min。 6.2.1.2根据反应瓶的容量和压力传感器的量程，在0.050g～0.400g之间选定并称取定量碳酸钙， 置于样品杯中待测。 6.2.1.3向反应瓶中加人一定量（宜在10mL25mL之间选定）盐酸溶液，再放入盛有碳酸钙的样 品杯，此时应避免碳酸钙与盐酸溶液接触。 6.2.1.4塞紧反应瓶盖，并对反应瓶内气体放空后，调校仪器零点至合格。 6.2.1.5关闭测量管路与大气连通的阀门，摇动反应瓶，使碳酸钙与盐酸溶液在反应瓶中充分反应， 观察测量压力示值。 6.2.1.6 测量压力的示值稳定2min5min后，应达到仪器规定的标定压力范围，并记录其数值。 6.2.1.7重复6.2.1.2～6.2.1.6的操作，两次测得的压力示值相对偏差应小于1%，并以两次测得 的压力平均值作为计算标准。 2 SY/T68672012 6.2.1.8记录实验温度。 6.2.2检测步骤 6.2.2.1将盛有待测样品的样品杯置于盛有一定量（与6.2.1.3中的用量相等）盐酸溶液的反应瓶 中，此时应避免样品与盐酸溶液接触。 6.2.2.2重复6.2.1.4和6.2.1.5的操作，使样品与盐酸溶液在反应瓶中充分反应。 6.2.2.3当测量压力的显示值不再上升时，记录其压力示值。 6.2.2.4放空测量管路内气体，取下反应瓶，并清洗干净。 6.2.3测量结果计算 压力法测定岩石中碳酸盐含量按公式（1）计算： (1) Po·m, 式中： 岩石中碳酸盐含量（质量分数），用百分数表示； Co 标准碳酸钙含量（质量分数），用百分数表示； 一岩样与盐酸反应释放的CO,气体压力，单位为帕（Pa)； mo- 标准碳酸钙的质量，单位为克（g）； 标准碳酸钙与盐酸反应释放的CO气体压力，单位为帕（Pa)； 岩石样品质量，单位为克（g）。 m, 6.3体积法 6.3.1仪器校正 6.3.1.1 按体积法岩石碳酸盐含量测定仪（参见图A.2）的调试要求，向水槽中注满蒸馏水；取溶 有甲基橙的饱和盐水，加入盐酸至溶液皇红色，装入平衡瓶和刻度管中。 6.3.1.2盖紧反应瓶塞，调整刻度管内外液面高度使其产生一定的差值，如能保持20min无变化， 则仪器检漏结果为合格。 6.3.1.3称取0.200g碳酸钙，置于样品杯中待测。 6.3.1.4向反应瓶中加入一定量（宜在10mL～25mL之间选定）盐酸溶液，再放人盛有碳酸钙的样 品杯，此时应避免碳酸钙与盐酸溶液接触。 6.3.1.5盖紧反应瓶塞，并对反应瓶内气体放空后，调校刻度管内外液面高度达到一致，记录刻度 读数V1。 6.3.1.6摇动反应瓶，使碳酸钙与盐酸溶液在反应瓶中充分反应，调节刻度管内外液面高度达到一 致，记录刻度读数V2，得到二氧化碳气体体积，即V=V²-V1。 6.3.1.7取下反应瓶，并清洗干净。 6.3.1.8记录实验温度及大气压力。 6.3.1.9重复6.3.1.3~6.3.1.7的操作，测定碳酸钙2次～3次，每次测得的碳酸盐含量均应达到 95%以上，相对误差不大于2.5%为合格。 6.3.2检测步骤 3 SY/T6867—2012 中，此时应避免岩样与盐酸溶液接触， 6.3. 2.2 重复6.3.1.5～6.3.1.7的操作，记录样品与盐酸溶液充分反应而产生的二氧化碳气体 体积。 6.3.3 测量结果计算 体积法测定岩石中碳酸盐含量按公式（2）计算： p.V.M ×100% (2) 式中： 岩石中碳酸盐含量（质量分数），用百分数表示； C 实验条件下的大气压力，单位为帕（Pa)； V- 岩样与盐酸反应生成CO,气体的体积，单位为立方厘米（cm）； M- 碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔（g／mol)； R- 理想气体常数，8.31×10°Pa·cm/（molK）； T 实验条件下的温度，单位为摄氏度（℃）； m 岩样质量，单位为克（g）。 7 质量要求 7.1 岩石中碳酸盐含量计算结果取小数点后一位。 7.2 每批样品抽查10%，两次测定结果的绝对偏差应符合表1中的规定。 7.3 抽查样品中如有10%超过允许误差范围，则该批样品需重测。 表1岩石碳酸盐含量测定结果允许偏差 岩石碳酸盐含量c，% 绝对偏差，% <5 0. 4 5≤<30 0. 8 1. 2 c≥50 1.6