ICS 61.060 分类号：Y78 备案号：36740-2012 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 4337-2012 鞋油 化学试验方法 重金属含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 Shoe polish-Chemical test method-Heavy metal content-Inductively coupled plasma emission spectroscopy 2012-05-24发布 2012-11-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 QB/T4337-2012 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口。 本标准起草单位：康奈集团有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院。 本标准主要起草人：郑莱毅、刘显奎、戴紫风、赵洋、戴紫雪、于淑贤。 QB/T4337-2012 鞋油化学试验方法重金属含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 1范围 本标准规定了鞋油中重金属含量的试验方法一—电感耦合等离子体发射光谱"法对鞋油中九种重 金属铅（Pb）、（Cd）、镍（Ni）、铬（Cr）、钴（Co）、铜（Cu）、锑（Sb）、砷（As）和汞（Hg） 含量的测定方法。 本标准适用于所有鞋油中重金属含量的测定，但不适用于已经使用后鞋油的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 QB/T1466-2007皮鞋油 QB/T2478-2007液体鞋油 3原理 试样经微波消解后，用电感耦合等离子体发射光谱法同时测定铅、镉、镍、铬、钻、铜、锑、砷、 汞等重金属的浓度，计算出试样中重金属的含量。 4试剂 4.1总则 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。配制用水应符合GB/T6682一2008规定的二级水或相当纯度的 水。 4.2硝酸，优级纯，密度为1.4g/mL。 4.3过氧化氢，优级纯（30%）。 4.4重金属标准储备溶液：铅（Pb）、镉（Cd）、镍（Ni）、铬（Cr）、钴（Co）、铜（Cu）、锑 （Sb）、砷（As）、汞（Hg）重金属标准储备溶液可使用标准物质或按照下列方法配制，如出现浑浊、 沉淀或颜色变化，应重新配制。储备溶液应在15℃～25℃下避光保存，有效期6个月。 4.4.1砷（As）标准储备溶液（100μg/mL）：称取恒重的三氧化二砷（As203）0.132g，温热溶于1.2 mL氢氧化钠溶液（100g/L），移入1000mL容量瓶中，稀释到刻度。 4.4.2镉（Cd）标准储备溶液（100μg/mL）：称取0.203g氯化镉(CdCl2·5/2H20)溶于水，移入1000mL 容量瓶中，稀释到刻度。 4.4.3钻（Co）标准储备溶液（1000μg/mL）：称取2.630g无水硫酸钻[用(CoSO4-7H20)于500℃~ 550℃灼烧至恒重]，加150mL水，加热至溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，稀释到刻度。 4.4.4铬（Cr）标准储备溶液（100μg/mL）：称取0.283g重铬酸钾(KzCrO)溶于水，移入1000mL 容量瓶中，稀释到刻度。 电感耦合等离子体发射光谱一般简称为ICP-OES。 1 QB/T4337—2012 4.4.5铜（Cu）标准储备溶液（100μg/mL）：称取0.393g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，移入1000mL 容量瓶中，稀释到刻度。 4.4.6镍（Ni）标准储备溶液（100μug/mL）：称取0.448g硫酸镍(NiSO46H2O)溶于水；移入1000mL 容量瓶中，稀释到刻度。 4.4.7铅（Pb）标准储备溶液（100μg/mL）：称取0.160g硝酸铅[(Pb(NO3)2)]，用10mL硝酸溶液（1+9) 溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释到刻度。 4.4.8锑（Sb）标准储备溶液（100μg/mL）：称取0.274g酒石酸锑钾(C4H4KO;Sb·1/2H2O)溶于10% 盐酸溶液，移入1000mL容量瓶中，用10%盐酸溶液稀释到刻度。 4.4.9汞（Hg）标准储备溶液（100μg/mL）：称取0.1354g氯化汞（HgCl2）置于100mL烧杯中， 加入20mL硝酸溶液（1+1），低温加热溶解，冷却后，移入1000mL容量瓶中，补加40mL硝酸溶液 （1+1）、5.0%重铬酸钾溶液20mL，用蒸馏水稀释定容至刻度，摇匀，！此溶液为100μg/mL汞标准储 备溶液。 4.5标准工作溶液： 按照需要配制各重金属标准工作溶液。标准工作溶液在15℃～25℃下避光保存，有效期7d。 5仪器和设备 5.1分析天平，精度0.1mg。 5.2电感耦合等离子体发射光谱仪：使用氩气纯度不小于99.9%。 5.3微波消解仪，具有温度或压力控制系统。 6试样的制备 6.1用消解罐从未开封的符合QB/T1466一2007或QB/T2478一2007或其他标准的鞋油包装中直接称 取鞋油。 6.1.1管状鞋油：打开鞋油包装后，挤出约10mm的膏体弃之，再挤出膏体，并用盖子盖好，称量取 出的鞋油质量。 6.1.2铁盒装鞋油：先把铁盒装鞋油上的锡箔或鞋油上层的膜状物去掉，在鞋油中间取样称量。 6.1.3瓶装液体鞋油：将未开封的液体鞋油摇晃几下，打开盖子，倒掉瓶高10mm的液体，之后取样 称量。 6.1.4其他种类鞋油：可采取适当的方法取样，在报告中注明取样方式。 6.2打开包装的样品1h后不应再作为样品进行重金属检测。 7试验步骤 7.1微波消解 试验方法：准确称取混合均匀的鞋油样品0.3g，置于聚四氟乙烯消化内罐中，加入5mL硝酸和1mL 过氧化氢溶液，将内罐放入外罐，密闭罐盖，在微波消解仪中按表1进行消解。消解完成后，待罐内温 度冷却至室温，压力降至0.1'MPa以下，将消解液转移到25mL容量瓶中，用水少量多次清洗内罐，清洗 液合并至容量瓶中，定容至刻度，用于电感耦合等离子体发射光谱仪分析。同时进行空白试验。 2 QB/T4337-2012 表1消解程序 步骤 时间/min 温度/℃ 10 100 升温① 10 150 升温② 10 180 升温③ 注：由于所用仪器不同，以上仪器工作条件仅供参考。 7.2校准 采用多点线性校正，取金属标准溶液用5%硝酸逐级稀释，配制成合适浓度范围的标准工作溶液。 使电感耦合等离子体发射光谱仪在参考波长下进行测定，以光谱强度为纵坐标，重金属浓度为横坐标， 制作标准工作曲线。 7.3电感耦合等离子体发射光谱仪的测定 7.3.1由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器的通用参数。 7.3.2仪器工作参考条件：RF射频发生器发射功率1.2kW，等离子体气流量15.0L/min，辅助气流量 1.50L/min，雾化器压力240kPa，清洗时间20s，一次读数时间10s测得光谱强度，蟠动泵转速15r/min， 分析谱线的参考波长Cu327.395nm、Co238.892nm、Ni231.604nm、Sb206.834nm、Cd228.802nm、 Cr205.560nm、Pb220.353nm、As193.696nm、Hg194.164nm。 8空白试验 使用空白试样溶液，按上述7.1～7.3测定步骤进行。 9结果计算 按式（1）计算重金属的含量： (1) m 式中： 试样中重金属含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 由标准工作曲线所得的试样溶液中重金属的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)； Ci 由标准工作曲线所得的空白溶液中重金属的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Cio" 一试液的定容体积，单位为毫升（mL）； 试样质量，单位为克（g）。 m 10回收率的测定 向消解罐中加入与样品中重金属含量相当的或适量的标准溶液，然后按上述7.1～7.3测定步骤进行， 重金属的回收率应在85%~110%。 试验结果表达 11 取两次平行测定结果的平均值，结果保留至小数点后两位。 3 QB/T4337-2012 12 检测限 方法检测限见表2。 表2 方法检测限 单位为毫克每千克 元索 Cu Co Ni Sb Cd Cr Pb As Hg 检测限 0.02 0.03 0.06 0.12 0.02 0.08 0.09 0.07 0.04 注：由于不同仪器具有不同的检测限， 以上检测限仅供参考。 13 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差不超过算术平均值的10%。 试验报告 试验报告应包括下列内容： a）本标准编号； b）样品描述； c）试验人员、日期； d）样品中各重金属含量； e）与本标准的任何偏差。 QB/T 4337-2012 中华人民共和国 轻工行业标准 鞋油化学试验方法重金含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 QB/T4337-2012 * 中国轻工业出版社出版发行 地址：北京东长安街6号 邮政编码：100740 发行电话：(010)65241695 网址：http://www.chlip.com.cn Email:[email protected] 轻工业标准化编辑出版委员会编辑 地址：北京西城区下斜街29号 邮政编码：100053 电话：(010)68049923 版权所有侵权必究 书号：155019·3828 QB/T4337-2012 印数：1-200册