QB ICS59.140.10 分类号：Y45 备案号：32268-2011 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 4201-2011 皮革化学品 树脂中甲醛含量的测定 LeatherchemicalDetermination offormaldehydeinresins 2011-10-01实施 2011-06-15发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 QB/T 4201—2011 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口。 本标准起草单位：国家皮革质量监督检验中心（浙江）、海宁市和平化工有限公司、浙江盛汇化工 有限公司。 本标准主要起草人：马贺伟、李雄伟、范朝云、姜德云。 建筑321---标准查询下载网 w j z321. net QB/T4201-2011 皮革化学品 树脂中甲醛含量的测定 范围 本标准规定了制革用树脂材料中甲醛含量的测定方法。 本标准适用于皮革工业中的树脂材料。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T6682-2008，ISO3696:1987，MOD） GB/T19941皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定（GB/T19941一2005，ISO/TS17226:2003， MOD) QB/T2412-1998皮革用化学品技术通则 3原理 溶液中的游离甲醛在加热、通入氮气条件下，以气态的形式随氮气逸出，该气体进入二硝基苯肼 （DNPH）溶液后，甲醛被吸收并衍生化，然后利用液相色谱进行测定。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂；分析用水符合GB/T6682中三级水的规定。 4.1甲醛原液，20mg/mL，按GB/T19941的规定进行配制和标定。 4.2磷酸，85%。 4.3二硝基苯肼（DNPH）溶液，0.3%，由0.3g的DNPH溶于50mL磷酸（4.2）中配制（DNPH从 25%的乙腈水溶液中重结晶）。 4.4乙，色谱纯。 4.5吸收液，由DNPH溶液（4.3）、乙睛（4.4）和蒸馏水按照体积比1:8:11配制，即配即用。 4.6氮气，纯度>99.9%。 5仪器和设备 5.1甲醛提取装置，包括提取瓶、冷凝管、吸收瓶、导管、气体流量计，见图A.1。 5.2液相色谱系统（HPLC)，具有紫外检测器（UV)。 5.3聚酰胺过滤膜，0.45μum。 5.4分析天平，精度为0.1mg。 5.5水浴锅，能控制温度（90土2）℃。 6程序 取样和测试通则应符合GB/T2412一1998中第3、4章的规定。 QB/T4201-2011 6.1快速称取0.2g（精确至0.1mg）树脂样品于50mL小烧杯中，用30mL蒸馏水溶解（分散）后， 转移到100mL容量瓶中，用30mL蒸馏水分两次洗涤烧杯，洗涤液全部转入到容量瓶中，振荡摇匀定 容。 注：粉状树脂吸水性强，宜快速称量。 6.2移取50mL样品溶液于提取瓶中。 6.3移取20mL吸收液（4.5）于吸收瓶中。 6.4按照图A.1连接好装置，依次打开冷凝水和氮气，然后将提取瓶移入90℃水浴中进行提取，控制 氮气流速300mL/min；总提取时间30min。 6.5提取结束后，先取下吸收瓶，然后取下提取瓶；依次关闭氮气、冷凝水和加热电源： 6.6吸收瓶中样品放置60min～120min后，经滤膜（5.3）过滤，进行HPLC测定。如果样品浓度超过 标定范围，可用吸收液（4.5）将样液适当稀释后再进行测定。 提取和分析应在180min内完成。 6.7 色谱（HPLC）条件（推荐） 流速 1.0mL/min 流动相， 乙腈：水，60:40 分离柱： DikmaCl85μm×250mm×4.6mm 紫外检测波长 350nm 柱温 25℃ 进样体积 10μL 6.8甲醛标准曲线制作 取1.0mL甲醛原液（4.1），移入装有100mL蒸馏水的500mL容量瓶中，振荡摇匀，用蒸馏水稀释至 刻度（浓度接近于2μg/mL），该溶液为甲醛标准溶液。 取6个10mL容量瓶，各加入4mL乙睛（4.4），然后分别加入0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、 5.0mL的甲醛标准溶液，立即加入0.5mL的DNPH溶液（4.3），摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，放置60min~ 120min，用滤膜（5.3）过滤后进行色谱测定，并绘制甲醛标准曲线。 通过甲醛标准曲线计算峰面积的比值是有效的。 6.9回收率的测定 分别将2.5mL过滤后的吸收液（6.6）移入到两个10mL容量瓶中，其中一个容量瓶中加入适量的甲 醛标准溶液，使加入的甲醛标准溶液中的甲醛含量与样品中的甲醛含量接近。每个容量瓶用吸收液（4.5) 定容至刻度，放置60min120min，用滤膜（5.3）过滤后进行色谱测定。 添加了甲醛标准溶液的样液中甲醛含量记作cs2，未添加甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量记作cs。 7结果的表述 7.1甲醛含量的计算 按公式（1）计算样品中的甲醛含量G： (1) Mw 式中： 样品中甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； CF 从标准曲线中查得的甲醛含量，单位为微克每毫升（μg/mL）； Cs 吸收液体积，单位为毫升（mL）； V 试样质量，单位为克（g）。 Mw- 2 建筑321---标准查询下载网 vw j z321. net QB/T4201-2011 7.2回收率的计算。 按公式（2）计算回收率： (2) RR 式中： 回收率，%； RR 添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量，单位为微克每毫升（ug/mL)； Cs2 未添加甲醛标准溶液的样液中的甲醛含量，单位为微克每毫升（uig/mL）； Cs 添加的标准溶液中甲醛含量，单位为微克每毫升（μg/mL）。 CFAI 7.3结果表示 样品中游离甲醛含量以mg/kg表示，精确至0.1mg/kg 两次平行试验结果的差值与平均值之比应小于10%，以两次平行试验结果的算术平均值作为结果。 试验报告 8 试验报告应包含以下内容： a）本标准编号； b）样品名称、编号、类型、厂家（或商标） c）试验样品的说明和包装方法 d）应用的分析方法； e）从样品中提取的甲醛含量（mg/kg） f）试验中出现的异常现象； g）实测方法与本标准的不同之处； h）试验人员、日期。 3 QB/T4201-2011 附录A （资料性附录） 甲醛提取装置 A. 1 甲醛提取装置见图A.1。 冷凝水 流量计 冷凝水 N 吸收液 氮气瓶 提取瓶 For HPLC 水浴锅 图A.1 甲醛提取装置 建筑321---标准查询下载网 w i z321. net QB/T 42012011 附录B （资料性附录） 方法的可靠性 B. 1 测量结果的重复性 测量结果的重复性见表B.1。 表B.1测量结果的重复性（RSD） 样品中甲醛含量/mg.kgl（测量次数n=6) 样品号 RSD/% 1# 2# 3 # 4# 5# 6# 1 # 20.1 20.8 22.6 23.5 23.6 25.1 8.2 2* 77.9 81.9 80.2 88.6 87.4 75.5 6.3 B. 2 回收率 本方法在线性范围内（0.1μg/mL～1.0μg/mL）添加浓度的回收率在80%~105%之间。 B.3检出限 本方法的检出限为20.0mg/kg。 5