ICS59.140.10 QB 分类号：Y45 备案号：43604-2013 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T4584-2013 制革用分散单宁 Dispersingtanninforleather-making 2013-12-31发布 2014-07-01实施 发布 中华人民共和国工业和信息化部 QB/T4584-2013 前 言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口。 本标准起草单位：江阴市九牛科技有限公司、北京中皮天元科技有限公司、中国皮革和制鞋工业研 究院。 本标准主要起草人：高金度、马浩峰、段力民、吴雄虎。 QB/T4584-2013 制革用分散单宁 1范围 本标准规定了制革用分散单宁的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。 本标准适用于以精萘磺化后与甲醛缩合，经中和制得的制革用分散单宁。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T5550表面活性剂分散力测定方法 GB/T6368 表面活性剂水溶液pH值的测定电位法（GB/T6368一2008，ISO4316:1977，IDT） GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696:1987，MOD） GB/T9282.1-2008 透明液体以铂一钻等级评定颜色第1部分：目视法（ISO6271-1:2004， MOD) GB/T19941 皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定（GB/T19941-2005，ISO/TS17226:2003， MOD) QB/T2412-1998 皮革用化学品技术通则 3 要求 应符合表1的规定。 表1 序号 项 外观 浅棕色粉末 2 分散力（标准品）/% 95 3 pH 7.0~9.0 色泽（Pt-Co） （0.5%水溶液）/Hz 150 5 游离甲醛/（mg/kg） 200 试验方法 4 4.1 取样及测试通则 取样及测试通则应符合QB/T2412一1998中第3、4章的规定。 4.2外观 自然光条件下目测。 4.3分散力 按GB/T5550进行检验。 4.4 pH 按GB/T6368进行检验。 4.5色泽 按GB/T9282.1一2008进行检验。 QB/T45842013 4.6游离甲醛 按附录A进行检验 5 检验规则 5.1组批 次性生产的产品为一批，按生产批次取样检验，每批取样不少于500g。 以相同原料、相同工艺、 5.2出厂检验 5.2.1产品出厂前应逐批进行出厂检验，检验合格方可出厂 5.2.2检验项目：外观、分散力、pH、色泽。 5.2.3合格判定：上述4项指标全部合格，判该批产品合格。 5.3型式检验 5.3.1检验周期 有下列情况之一者，应进行 型式检验 有重大改变时； 产品结构、 a) 工艺、材料 b) 产品长期停产 后恢复生产时： c) 国家质量监督机构提出进行型式检验日 d) 生产正常时， 5.3.2抽样数量 每批产品随机抽取3个~5个包装单位，每个包装取150g~200g 5.3.3合格判定 要求中各项全部合格，则判该产品合格。如有项目不合格，应重新加倍取样，并对不合格的项目进 行复测。复测结果仍不合格，则判该产品不合格。 6 标志、包装、运输和购存 6.1标志 每件包装上应涂刷或贴有牢固的标志，其内容包括：产品名称、 品标准号、型号、批号、生产日 名、厂址、商标、净重、防护标识，并加盖生产厂检验合格的标记或附合格证。 期、保质期、 6.2包装 产品应 更用清洁 无污染，密封性能好，便于运输的容器或内村塑料袋的复合纸袋包装。 6.3运输和贮存 6. 3.1 产 品在装运时，应轻装，轻卸，不应倒置，避免严重撞击，防上包装容器损坏造成渗漏。 6.3.2 品应防暴晒，防冻，防雨淋，防潮，远离火源。 品 6.3.3产品应在通风阴凉的库房存放，贮存温度5℃～40℃，堆置时应离地和墙分别为20cm以上。 6.3.4在原包装（原装、封装 标记完好无异状）内的产品， 按规定条件贮存，自生产之日起计， 保质期不少于 1年。 2 QB/T4584-2013 附录A （规范性附录） 游离甲醛的测定方法 A.1i 试剂和材料 除非另有规定， 所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的三级水。 A.1.1 磷酸，85% A. 1. 2 乙睛，色谱纯 A. 1. 3 硝基苯肼 (DNPH) 溶液，0.3%，由0.3g的二硝基苯肼 （DNPH）溶于50mL磷酸（A.1. 2）中配置 (DNPH从 （25%的乙 晴水溶液 （中重结晶） A. 1. 4 吸收液，由DNPH溶液 (A.1.3) 乙睛（A.1.2）和蒸馏水按体积比1:8:11配制，即配即用。 A. 1. 5 甲醛原液， 20mg/L, 按照GB/T 19941的规定进行配置。 A. 1. 6 氮气，纯度大 于99.9% A. 1. 7 硅油，适用于油浴锅（A.2.2）。 A. 1. 8 海砂，经酸碱处理，优级纯。 A. 1. 9 润滑脂，不含 含甲醛 A. 1. 10 聚酰胺过滤膜，0.45μm。 仪器和设备 A.2 A. 2. 1 甲醛提取装置，包括氮气罐、U-型管、吸收瓶、硅胶导管、气体流量计，见图A.1 A. 2. 2 调温油浴锅，具有搅拌装置，能控制温度 （90+3）℃，油浴槽足够深以完整容纳U-型管。 A. 2. 3 U-型管，氯化钙管 A. 2. 4 流量计。 A.2. 5 液相色谱系统（HPLC），具有紫外检测器（UV）350nm。 精度为0.0001g A. 2. 6 分析天平 A. 2. 7 吹风机 A.2.8 10mL50mL。 A.3试验步骤 A.3.1样品准备示意图 4 90*C 1氮气：2一流量计：3DNPH吸收盒：4HPLC。 图A.1 样品准备系统示意图 QB/T4584-2013 A.3.2样品准备 如图A.1安装好样品准备系统。各个部件在使用之前应预先干燥。 在500mL/min的流量下用氮气（N2）对系统进行吹扫，以维持系统的情性气体环境，各个连接点 应确保连接牢固。 在U-型管中加3g～4g海砂，防止爆沸，并维持氮气（N2）的吹扫流量。如果不能实现可更换大直 径的U-型管。准确称量0.5g~2.0g（精确到0.001g）的样品到U-型管中，如果是液体应适当减少称 样量，以消除过程中产生的冷凝水可能带来的误差。 在U-型管的连接处涂一层薄的润滑脂（A.1.9），然后装入系统中，以500mL/min的流量用氮气（N2） 吹扫5min后将流量降到150mL/min～350mL/min。移取5mL吸收液（A.1.4）于二硝基苯耕（DNPH） 吸收盒中，将二硝基苯肼（DNPH）吸收盒接入系统，用铝箔将U-型管和二硝基苯肼（DNPH）吸收盒 仔细包好，然后把U-型管放入预热到90℃的油浴锅中，调整流量计使氮气（N2）到最佳流量。 30min后，将装有样品的U-型管从油浴锅中撤下，用吹风机将管子两端的冷凝水吹干。 拆下二硝基苯肼（DNPH）吸收盒，并用少量乙洗涤，液体转移到10mL的容量瓶中，并用乙 稀释到刻度。充分摇匀溶液并经过滤膜过滤后，进HPLC进行测定。 二硝基苯耕（DNPH）吸收盒应迅速撤下，并宜在3天之内进行乙腈稀释操作。 A.3.3色谱（HPLC）条件（推荐） 流量 0.8 mL/min 流动相 乙腈：水 梯度 20min内由55%B线性增加到95%B 分离柱 CC250/4Nucleosil100-5C18HD，CH18.2+预处理柱 紫外（UV）检测波长 360 nm 进样体积 20 μL A.3.4甲醛标准曲线的制作 将5mL已知含量的甲醛原液（A.1.5），移入装有10mL水的50mL容量瓶中，振荡摇匀，用水稀释 至刻度（含量接近于2μg/mL），该溶液即是标准溶液。在6个10mL容量瓶中，分别加入4mL乙腈，然 后分别加入0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的标准溶液，立即加入0.5mL二硝基苯肼 （DNPH）溶液，摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，放置60min～180min，经过滤膜（A.2.10）过滤后，进 行色谱测定，并制作甲醛标准曲线。 通过甲醛标准曲线计算峰面积的比值是有效的。 A.4计算 按公式（A.1）计算样品中的甲醛含量： (1) m 式中： 样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）： w 从标准曲线查得的甲醛含量，单位为微克每10毫升（μg/10mL）； p F 稀释倍数； 试样质量，单位为克（g）。 m 4 QB/T4584—2013 A.5结果表示 两次平行试验结果的相对偏差应小于10%。以两次平行试验结果的算术平均值作为结果，精确至 0.1mg/kg。 5