ICS61.060 QB 分类号：Y78 备案号：43577-2013 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T4555-2013 鞋类化学试验方法苯乙酮的测定 气相色谱-质谱法 Footwear-Chemical test method -Determination of acetophenone- GC/MS 2013-12-31发布 2014-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 QB/T4555-2013 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口。 本标准起草单位：嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所、金猴集团有限公司、东莞市新虎威实业有限公司、 中国皮革和制鞋工业研究院。 本标准主要起草人：张文军、谷方国、章文福、刘显奎、赵洋。 QB/T4555-2013 鞋类化学试验方法苯乙酮的测定气相色谱-质谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了鞋类和鞋类部件中苯乙酮的检测方法——气相色谱-质谱检测方法。 本标准适用于以乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）或聚氨酯（PU）为原料的鞋类和鞋类部件中苯乙酮 的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T22049鞋类鞋类和鞋类部件环境调节及试验用标准环境（GB/T22049一2008， ISO18454:2001，IDT) 3原理 用甲醇对样品进行超声萃取，萃取液经净化后采用气相色谱-质谱仪或气相色谱-串联质谱仪测定和 确证，外标法定量。 当采用GC-MS测出基质干扰严重、苯乙酮含量较低时，只能采用GC-MS-MS。 4试剂 4.1总则 除非另有规定，仅使用分析纯试剂或更高纯度试剂。 4.2甲醇 4.3苯乙酮标准品 纯度不小于99%。 4.4标准溶液 4.4.1苯乙酮标准储备溶液（1000μg/mL） 用甲醇将苯乙酮标准品配制成浓度约为1000μg/mL的储备溶液。 苯乙酮标准储备溶液应保存在棕色瓶中，在0℃～4℃保存，保存期1个月。 4.4.2苯乙酮标准工作液（10μg/mL） 从苯乙酮标准储备溶液中取0.1mL置于容量瓶中，用甲醇定容至10mL。 标准工作液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度。 5仪器和设备 5.1分析天平：精度0.0001g。 5.2分析天平：精度0.01g。 5.3气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：配有电子轰击电离离子源（EI）。 5.4气相色谱-串联质谱联用仪（GC-MS-MS）：配有电子轰击电离离子源（EI）。 5.5超声波萃取器：水浴温度（30土2）℃。 QB/T4555-2013 5.6一次性无菌注射器（带针）：2mL 5.7针式过滤头：孔径0.22um、有机相 5.8容量瓶：5mL。 5.9旋转蒸发仪。 6试验步骤 6.1试样的制备 样品按GB/T22049的规定进行环境调节24h后，裁剪成约3mm×3mm×3mm或更小的试片。 6.2试样的处理 称取剪碎试样1.0g（精确至0.01g）于合适的反应器中， 每次加入10mL甲醇，于30C超声波萃取 两次，每次30min，合并萃取液于100mL圆底烧瓶中。在（30±2）℃的旋转蒸发仪【真空度 （0.07±0.01) 至5mL容量瓶（5.8）中，用少量甲醇淋洗 MPa）（5.9）中，将甲醇提取液农缩至约3mL，浓缩液转移至 置5min后，用针式过滤头 （5.7）过滤， 圆底烧瓶，洗液并入容量瓶（58），用甲醇（4.2） 定容。 取滤液上机分析。 6.3气相色谱-质谱仪（GC-MS）的测定 6.3.1气相色谱-质谱仪参数 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能 能给出气相色谱一质谱分析的通用参数。设定的参数应 保证色谱测定时被测组分与其他组分能得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的： a) 色谱柱：HP-5MS，30m×0.25mm（内径）×0.25μm，或相当者： 柱温: 60 ℃ (3 min) 10Chin160 ℃ (5 min) 20 C/min260 ℃ (1 min) : b) 进样口温度：250℃； c) (P 质谱接口温度：260℃； e) 载气：氢气，纯度大于 9.999%，流量为1mL/min； f) 进样方式：不分 g) 进样体积： 质量扫描 围：50am h) 50amu; i) 扫描方 ：全扫描 j) 离子 ：电子轰击离子源（EI） 电离能量： k) 70eV; 1) 离子源温度 230℃; m) 溶剂延迟： 4min。 6.3.2 气相色谱-质谱分析及阳性确证 根据试样中苯乙酮的浓度约值，选取浓度相近的标准工作液，试样溶液及标准工作液中苯乙酮的响 应值均在仪器的线性范围内，在 上述GC-MS条件下，苯乙酮的保留时间约为8.2min。 如果试样 与标准工作液的总离子流图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据苯乙酮的特征离子 碎片及其丰度 对其确证 定性离子 ：105、77、120、51（其丰度比为100:71:30:20） 定量离子（m/2）：105。 注：苯乙酮的GC-MS标准谱图参见附录A。 2 QB/T4555-2013 6.4气相色谱-串联质谱联用仪（GC-MS-MS）的测定 6.4.1气相色谱-串联质谱联用仪参数 对于基质干扰严重 、苯乙酮含量低的样品， 可采用气相色谱-串联质谱法（GC-MS-MS）进行试验。 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-串联质谱分析的通用参数 设定的参数应 保证色谱测定时被测组 其他组分能得到有效的分离， 列给出的参数证明是可行的 色谱柱：DB-5MS a) 30m×0.25mm（内径）×0.25μm，或相当者； b) 柱温：50℃ 10℃min150℃（5min）25C/min280℃ (3min) (10min) c) 进样口温度 200℃ d) 质谱接口温 度：280 C; e) 载气：氢气 纯度大 流量为1mL/min； 于99.999%， f) 进样方式： 不分流进 样，1min后开阀； 进样体积： g) h) 扫描方式： 级质谱 (MS-MS) ，定性离子m/z: 77、105、120，定量离子m/z：77； 离子源：电子轰击离 i) 子源（EI） 电离能量： j) 70eV; k) 裂解方式： 共振： 1) 激发裂解电 溶剂延迟：3min。 m) 6.4.2气相色谱-串联质谱分析及阳性确证 根据试样中苯乙酮的浓度约值，选取浓度相近的标准工作液，试样溶液及标准工作液中苯乙酮的响 应值均在仪器的线性范围内，在上述GC-MS-MS条件下，苯乙酮的保留时间约为8.8min。 如果试样与标准工作液的总离子流图中 在相同保留时间有色谱峰出现，则根据苯乙酮的特征离子 碎片及其丰度比对其确证。 定性离子（m/z）： 77、105、120（其丰度比为100:20:5） 定量离子（m/z） ：77 注：苯乙酮的 -MS-MS标准谱图参见附录B。 7空白试验 除不加武样外， 按上述6.26.3步骤进行。 8结果计算 按公式（1）计算苯乙酮的含量： X=(4-4)×cxV A,×m ... (1) 式中： 试样中苯乙酮的含量，单位为毫克每于克（mg/kg） X A 样液中苯乙酮的峰面积 Ao 空白样中苯乙酮的峰面积： 标准工作液中苯乙酮的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； c V 样液最终定容的体积，单位为毫升（mL）： 标准工作液中苯乙酮的峰面积； As 3 QB/T45552013 最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。 M 9回收率的测定 向空白样的萃取液中加入与样品中苯乙酮含量相近的标准溶液，然后按上述6.2～6.3步骤进行测定， 其回收率应为80%~110%。 10结果表示 取两次平行测定结果的算术平均值，结果保留至小数点后1位。 11检出限 GC-MS方法的检出限为1.0mg/kg；GC-MS-MS方法的检出限为0.05mg/kg。 12精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差不应超过算术平均值的10%。 QB/T4555-2013 附录A （资料性附录） 苯乙酮的GC-MS总离子流图和质谱图 400000 350000 300000 250000 200000 150000 100000 50000 寸间一 12.00 图A.1苯乙酮的GC-MS总离子流图 5000 4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 OOS 图A.2苯乙酮的GC-MS质谱图