ICS 67.050 CCS C 151 T/NAIA 团 体 标 准 T/ NAIA 0397—2025 葡萄酒中四种有机磷杀虫剂残留量的测定 气相色谱法 Determination of Residues of Four Organophosphorus Insecticides in Wine by GC 2025-07- 07发布 2025-07- 30实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0397—2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 编写。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监督管理总局重点实验室（枸杞 及葡萄酒质量安全） ）、宁夏职业技术学院 、宁夏回族自治区畜牧工作站 、宁夏化学分析测试协会 。 本文件主要起草人 ：张瑶、王泽岚、高琳、郭阳、董川、张学玲、张赫宇、蒋秋婓、 艾琦、王 琛、刘迎、顾亚荣、 吴明、吕毅、马桂娟、张小飞。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0397—2025 1葡萄酒中四种有机磷杀虫剂残留量的测定 气相色谱法 1范围 本文件规定了葡萄酒中四种有机磷杀虫剂（ 对硫磷、乐果、马拉硫磷、三唑磷 ）残留量的气相 色谱检测方法。 本文件适用 于葡萄酒中四种有机磷杀虫剂 （对硫磷 、乐果、马拉硫磷 、三唑磷）残留量的测定 。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 样品中的四种有机磷杀虫剂用有机试剂提取 ，提取液经 QuEChERS 净化，使用气相色谱氢火焰 离子化检测器检测，采用保留时间定性，外标法定量。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为分析纯， 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂 5.1.1乙腈：色谱纯。 5.1.2丙酮：优级纯。 5.1.3无水硫酸镁：分析纯。 5.1.4氯化钠：分析纯 5.1.5 N-丙基乙二胺（ N-primary secondary amine,PSA ）：粒径 50μm。 5.2标准品 四种杀虫剂标准品名称、化学分子式、 CAS号和浓度见附录 A。 5.3标准溶液配制 5.3.1标准储备液（ 100.0μg/mL ）：分别准确移取质量浓度为 1000.0μg/mL 的对硫磷、乐果、马拉硫 磷、三唑磷标准物质各 1.0mL，用丙酮（ 5.1.2）溶解并定容至 10.0mL，于 -20℃避光冷冻保存，保存 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0397—2025 2期限为 3个月。 5.3.2混合标准中间液（ 10.0μg/mL ）：分别移取四种杀虫剂标准储备液 1.0mL，混合后用丙酮定容 至10.0mL，于 -20℃避光冷冻保存，保存期限为 1个月。 5.3.3混合标准工作溶液：分别准确吸取不同体积混合标准储备液，用空白样品基质溶液配制成浓 度为 0.01μg/mL 、0.02μg/mL 、0.05μg/mL 、0.1μg/mL 、0.2μg/mL 、0.5μg/mL 、1.0μg/mL 的标准工作溶 液，临用现配。 6仪器和设备 6.1气相色谱仪 (GC)：配氢火焰离子化检测器 (FID)。 6.2天平：感量 0.01m gg和0.01g。 6.3涡旋混合器。 6.4高速冷冻离心机： 最大转速 9000r/min 。 6.5旋转蒸发仪。 6.6有机微孔滤膜， 孔径 0.22μm，或相当者。 7分析步骤 7.1制备与保存 液体样品混合均匀，取有代表性试样，密封保存 。 7.2提取与净化 7.2.1提取 称取葡萄酒样品 10g（精确至 0.1g）于50mL聚四氟乙烯离心管中， 加入 10mL乙腈，振荡提 取15min，加入 5g氯化钠，涡旋混匀 30s，以5000r/min 转速离心 5min，使乙腈相与水相完全分层 ， 得到上清液。 7.2.2净化 吸取 6mL上清液于预先加入无水硫酸镁 900mg，PSA 150 mg的塑料离心管中， 涡旋混匀 1min，以5000r/min 转速离心 5min，准确吸取上清液 2.0mL于10mL试管中，40℃水浴中氮气吹干 ， 加入 1.0mL丙酮复溶， 过0.22μ m有机膜，供气相色谱测定。 7.3仪器参考条件 a）色谱柱： 5%苯基 -甲基聚硅氧烷毛细管柱 ，30m×0.25mm （内径） ×1.0μm，或性能相当。 b）进样口温度： 220℃。 c）进样量： 1μL，不分流进样。 d）载气流速： 1mL/min。 e）检测器温度： 250℃。 f）程序升温： 初始柱温 100℃，保持 1min，以7℃/min升温至 260℃，保持 1min。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0397—2025 37.4标准曲线的制作 将标准系列工作液分别注入气相色谱仪中 ，测定相应的杀虫剂残留量 ，以标准工作液的浓度为 横坐标，以响应值（峰面积 ）为纵坐标，绘制标准曲线，对硫磷、乐果、马拉硫磷、三唑磷四种有 机磷杀虫剂的标准溶液气相色谱图见附录 B。 7.5试样溶液的测定 将混合标准工作溶液和试样溶液注入气相色谱仪中 ，以保留时间定性 ，测得目标农药色谱峰面 积，根据式（ 1），得到各农药组分含量。待测液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性之 内，超过线性范围时，应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行测定。 7.6空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行。 8结果与表达 试样中对硫磷、乐果、马拉硫磷、三唑磷四种有机磷杀虫剂残留量按式（ 1）进行计算： )1(10001000   fmV CX 式中： X ──试样中化合物含量，单位为毫克每千克（ mg/kg）； C ──由标准曲线计算出的试样溶液浓度，单位为微克每毫升（ μg/mL）； V ──试样的最终定容体积，单位为毫升（ mL）； m ──试样质量，单位为克（ g）； f ──稀释倍数。 注：测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留三位有效数字。 9精密度 在重复性测定条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10%。 10定量限 对硫磷、乐果、马拉硫磷、三唑磷定量限 均为 0.020mg/kg 。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0397—2025 4 附录 A (资料性) 四种有机磷杀虫剂标准品名称、化学分子式、 CAS号