ICS 65.100 CCS A 05 NAIA 宁 夏 化 学 分 析 测 试 协 会 团 体 标 准 T/NAIA 0389—2025 土壤中毒死蜱残留量的测定 Determination of Chlorpyrifos Residues in Soil 2025 - 06 - 16发布 2025 - 06 - 30实施 宁夏化学分析测试协会   发布 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0389—2025 I 前言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏回族自治区农业勘查设计院（宁夏回族自治区农产品质量安全检测中心）提出。 本文件由宁夏化学分析测试协会归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区农业勘查设计院、宁夏农产品质量标准与检测技术研究所、宁夏 回族自治区食品检测研究院 、北方民族大学宁夏分析测试中心 、吴忠市红寺堡区农业农村局 、宁夏化学 分析测试协会。 本文件主要起草人 ：常立群、胡丽筠、张翀、李素棉、吴江瑞、马晶、张静、冯秀娟、高琳、王蓉、 雷权麟、刘勇、李文杰、杨波、崔鹏、崔安良、李娟、胡春、张祯、吕峰、张小飞。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0389—2025 2 土壤中毒死蜱残留量的测定 1　范围 本文件规定了土壤中毒死蜱残留量的气相色谱、气相色谱 -质谱联用以及液相色谱 -质谱联用 3种测 定方法。 本文件适用于土壤中毒死蜱残留量的定量测定。 2　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 NY/T 1121.1 土壤检测 第1部分：土壤样品的采集、处理和贮存 3　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 方法一 气相色谱法 4　原理 试样用乙腈超声提取，分散固相萃取净化后用气相色谱仪检测，保留时间定性，外标法定量。 5　试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂，水 为GB/T 6682规定的二级水。 5.1　试剂 5.1.1　乙腈（ CH 3CN，CAS号： 75-05-8）：色谱纯。 5.1.2　乙酸乙酯（ CH 3COOC 2H5，CAS号： 141-78-6）：色谱纯。 5.1.3　正己烷（ C6H14，CAS号： 110-54-3）：色谱纯。 5.1.4　氯化钠（ NaCl，CAS号： 7647-14-5 ）。 5.1.5　无水硫酸镁（ MgSO₄，CAS号： 7487-88-9 ）。 5.2　标准品 毒死蜱标准品（ Chlorpyrifos ，C9H11Cl3NO 3PS，CAS号： 2921-88-2 ）：纯度 ≥98 %。 5.3　标准溶液配制 5.3.1　标准储备溶液 （1000 μg/mL）：准确称取毒死蜱标准品 10 mg（精确至 0.1 mg），用正己烷溶 解并定容至 10 mL，混匀。将溶液转移至棕色玻璃试剂瓶中 ，避光 -18 ℃及以下条件保存 ，有效期 12个 月。或可以使用满足溯源要求的商品化标准溶液。 5.3.2　标准工作溶液（ 1 μg/mL）：移取一定量标准储备溶液于容量瓶中，用正己烷逐级稀释，混匀。 将溶液转移至棕色玻璃试剂瓶中，避光 -18 ℃及以下条件保存， 有效期 1个月。 5.3.3　标准工作曲线：精确吸取一定量的标准工作溶液， 逐级用乙酸乙酯稀释成质量浓度为 0.005 μg/mL、0.01 μg/mL、0.05 μg/mL、0.1 μg/mL、0.2 μg/mL和0.5 μg/mL的标准工作溶液，现配现用。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0389—2025 35.4　材料 5.4.1　乙二胺 -N-丙基硅烷化硅胶（ PSA）： 40 μm-60 μm。 5.4.2　陶瓷均质子： 2 cm（长） ×1 cm（外径），或相当者。 5.4.3　微孔滤膜（有机相）： Φ13 mm×0.22 μm，或相当者。 6　仪器和设备 6.1　气相色谱仪：配电子捕获检测器（ ECD）。 6.2　分析天平： 感量 0.1 mg和0.01 g。 6.3　离心机： 转速不低于 5000 r/min。 6.4　氮吹仪：可控温。 6.5　涡旋混合器。 7　试样制备与储存 按NY/T 1121.1的规定采集样品，鲜样制备成小于 2 mm粒度的试样，装入聚乙烯瓶或袋中，于 -18 ℃ 及以下条件保存。 8　分析步骤 8.1　提取与净化 称取 5 g（精确至 0.01 g）试样于 50 mL塑料离心管中 ，加水 10 mL浸泡 30 min，加入 10 mL乙腈及 1颗 陶瓷均质子 ，盖上离心管盖 ，剧烈震荡 5 min，再加入 3 g氯化钠，盖上离心管盖 ，剧烈震荡 2 min后，5000 r/min离心 5 min。吸取 6 mL上清液至内含净化材料的塑料离心管中 （900 mg无水硫酸镁 、150 mg PSA）， 涡旋混匀 5 min，5000 r/min离心 5 min。 8.2　浓缩 取上清液 2 mL，40 ℃水浴中氮气吹至近干 ，用1 mL乙酸乙酯 复溶，涡旋混匀 ，过微孔滤膜 ，待测。 8.3　测定 8.3.1　仪器参考条件 a) 色谱柱：（ 5%-苯基） -甲基聚硅氧烷非极性柱； 30 m×320 μm×0.25 μm，或相当者； b) 色谱柱温度： 100℃保持 0.5 min，以20 ℃/min程序升温至 260 ℃，保持 6 min； c) 进样口温度： 220 ℃； d) 检测器温度： 300 ℃； e) 载气：氦气，纯度 ≥99.999 %，流速 1.0 mL/min； f) 进样量： 1 μL； g) 进样方式：不分流进样； 8.3.2　基质匹配标准工作曲线 选择空白样品按照 8.1-8.2部分进行前处理，移取 1 mL空白基质溶液氮气吹干，分别加入 1 mL上述 标准工作溶液复溶 ，配置成系列基质标准工作溶液 ，供气相色谱仪测定 。以毒死蜱峰面积为纵坐标 、相 对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。 8.3.3　定性及定量 根据试样中毒死蜱含量情况 ，选定与试样浓度相近的标准工作液 。试样峰面积与工作液峰面积比较 进行定量。在上述色谱条件下，毒死蜱的保留时间约为 12.7 min，气相色谱图见附录 A中图 A.1。 8.4　试样溶液的测定 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0389—2025 4将试样溶液注入气相色谱仪中，待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内， 超过线性范围时，应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。 8.5　平行试验 按8.1~8.4的步骤对同一试样进行平行试验测定。 8.6　空白试验 除不加试样外，按照 8.1~8.4的步骤进行平行操作。 9　结果计算 试样中毒死蜱残留量以质量分数 ω计，单位为毫克每千克 (mg/kg)，用公式 (1)或公式 (2)计算。 𝜔=𝜌1×𝐴×𝑉 𝐴𝑆×𝑚×1000 1000 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ （1） 𝜔=𝜌2×𝑉 𝑚×1000 1000 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ （2） 式中： ω ——试样中毒死蜱残留量的数值，单位为毫克每千克（ mg/kg）； ρ1 ——基质匹配标准工作溶液中毒死蜱的质量浓度的数值，单位为微克每毫升（ μg/mL）； ρ2 ——从基质匹配标准工作曲线中得到的试样溶液中被测物的质量浓度的数值 ，单位为微克每毫 升（ μg/mL）； A ——试样溶液中毒死蜱的色谱图峰面积； As ——基质匹配标准工作溶液中毒死蜱的色谱图峰面积； V ——提取液体积的数值，单位为毫升（ mL）； m ——试样质量的数值，单位为克（ g）； 计算结果以重复性条件下获得的 2次独立测定结果的算术平均值表示，保留 2位有效数字；含量超 1 mg/kg时，保留 3位有效数字。 10　精密度 在重复性条件下， 获得的 2次独立测定结果的 绝对差值不应超过算术平均值的 10 %。 在再现性条件下，获得的 2次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的 15 %。 11　定量限 本文件方法的定量限为 0.01 mg/kg。 方法二 气相色谱质谱联用仪法 12　原理 试样用乙腈超声提取，分散固相萃取净化后用气相色谱质谱联用仪检测 ，外标法定量。 13　试剂