以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5699 —2024ICS 71.100.40 CCS G 70/79 2024 -12-31发布 2025 -07-01实施银催化剂中银含量的测定 电位滴定法 Determination of silver content in silver catalysts — Potentiometric titration 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5699—2024前　　言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：南京海关工业产品检测中心、南京金利检验有限公司、中华人民共和国沈阳海 关、南京师范大学、南京金检检验有限公司。 本文件主要起草人：王慧、封亚辉、黄可、郑建明、潘生林、戴东情、孙彦奇、隋颖、吴丽娜、 严文勋、王旭宁、徐松、尤雅婷。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5699—2024银催化剂中银含量的测定 电位滴定法 1　范围 本文件规定了火试金熔融 - 电位滴定测定银催化剂中银含量的方法。 本文件适用于银催化剂中银含量的测定。测定范围（质量分数） ：10.00%～60.00%。 2　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 2 部分：确定标准方法重复性与再 现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4　方法提要 试料经配料，高温熔融，融态的金属铅捕集试料中的银形成铅扣。通过灰吹使银与铅扣分离，在 适当的时间中止灰吹。将半灰吹的铅扣及灰皿中的残留物用硝酸溶解，以银 - 碘化银电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，用溴化钾标准滴定溶液滴定，电位法指示终点。 5　试剂和材料 除非另有说明，在分析中应仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 规定的二级水或其纯度 相当的水。 5.1　无水碳酸钠，工业纯，粉状。5.2　氧化铅，工业纯，粉状（w Ag<0.2 g/t） 。 5.3　碳酸钾，工业纯，粉状。 5.4　硼砂，工业纯，粉状。5.5　硼酸，工业纯，粉状。5.6　氟化钙，工业纯，粉状。5.7　二氧化硅，工业纯，粉状。5.8　面粉，粉状。 5.9　纯银（ w Ag≥ 99.99%） 。 5.10　铅皮。 5.11　硝酸（ ρ=1.42 g/mL） ，优级纯。以正式出版文本为准2 SN/T 5699—20245.12　硝酸（1+2） ，不含氯根。 5.13　聚乙烯醇溶液（10 g/L） ：加 10 g 聚乙烯醇至 1000 mL 水中。5.14　银标准溶液：称取 600 mg 纯银（5.9） ，精确至 0.1 mg，置于 600 mL 烧杯中，加入 200 mL 硝酸 （1+2） （5.12） ，于电热板上低温加热消解。待完全溶解后，取下冷却至室温。转移至 1000 mL 棕色容量 瓶中，以水稀释至刻度。混匀。此溶液 1 mL 含 0.6 mg 银。5.15　溴化钾标准滴定溶液： ［c（KBr） ≈ 0.025 mol/L］ 。 配制：称取 2.96 g 无水溴化钾，用水溶解，稀释至 1000 mL，混匀。 标定：移取 100 mL 银标准溶液（5.14）3 份，分别置于 250 mL 烧杯中，加入 10 mL 聚乙烯醇溶液 （5.13） ，用银 - 碘化银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用溴化钾标准溶液（5.15）滴定 至电位突跃最大即为终点。平行标定所消耗的溴化钾标准滴定溶液体积的极差不应超过 0.05 mL，取 其平均值。 按公式（1）计算溴化钾标准滴定溶液的实际浓度： c= …………………………… （1） 式中： c ——溴化钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L） ； c0 ——银标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ； V1 ——移取的银标准溶液体积，单位为毫升（mL） ； V2 ——标定时，滴定银标准溶液所消耗的溴化钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL） ； M ——银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol） ， ［ M（Ag）=107.87］ 。 6　仪器与设备 6.1　分析天平：感量 0.0001 g。 6.2　十万分之一分析天平：感量 0.00001 g。 6.3　试金炉：最高温度 1200 ℃。 6.4　灰吹炉：最高温度 1200 ℃，带通风控制。6.5　试金坩埚：材质为耐火黏土，容积约为 300 mL。6.6　灰皿：由耐火或耐高温材料制成的平底多孔盘，顶部内径约 50 mm，底部外径约 57 mm，高约42 mm，深约 17 mm。6.7　铸铁模。6.8　自动电位滴定仪：电位范围 -1200 mV～ 1200 mV，电位分辨率 0.1 mV，以银 - 碘化银电极做指示电 极，饱和甘汞电极做参比电极，具备自动记录滴定曲线并求导功能；也可使用具有相同功能的银复合电极。6.9　鼓风干燥箱。 7　试样7.1　试样粒度应不大于 0.104 mm（150 目） 。 7.2　试样应在 105 ℃±5 ℃干燥 2 h，置于干燥器中冷却至室温。以正式出版文本为准3 SN/T 5699—20248　分析步骤 8.1　称样量 按照表 1 称取试样，精确至 0.0001 g 表1 试样量 wAg/% 试样量 /g 10.00～20.00 5.00 ≥ 20.00～30.00 3.00 ≥ 30.00～50.00 2.00 ≥ 50.00～60.00 1.00 8.2　测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 8.3　空白试验 随同试样做空白试验。 8.4　测定 8.4.1　熔剂的配制 按表 2 进行熔剂配制。熔剂的质量可根据实际需要进行调整，但应维持表 2 中各组分比例不变。 表2 熔剂配料表 熔剂组分 氧化铅 无水碳酸钠 碳酸钾 硼砂 硼酸 氟化钙 二氧化硅 面粉 比例 /% 35.4 17.7 17.7 5.9 5.9 4.4 7.1 5.9 质量 /g 44.2 22.1 22.1 7.4 7.4 5.5 8.9 7.4 将试样（8.1）及 125 g 熔剂（8.4.1）置于试金坩埚（6.5）中，搅拌均匀，加入约 10 g 硼砂（5.4） 盖于表面。 8.4.2　熔融 将坩埚置于预热至 800 ℃的试金炉（6.3）中，关闭炉门后升温至 890 ℃并保持约 30 min。而后继 续升温至 1060 ℃，并保持约 30 min。 二次升温加热完成后，打开炉门，将温度降至 800 ℃，补加 50 g 熔剂（8.4.1） ，继续升温至 1060 ℃， 并保持约 45 min，将坩埚取出，小心将熔融物倒入铸铁模（6.7）中，保留坩埚以备再熔融处理。冷 却后，铅扣与熔渣分离，收集铅扣，保留熔渣以备再处理。 一次熔融完成后，将熔渣收集于原坩埚中，再次加入 50 g 熔剂（8.4.1） ，升温至 1060 ℃并保持约 45 min 后出炉，重复上述浇铸过程并再次收集铅扣，冷却后将两次收集到的铅扣放到一起。以正式出版文本为准4 SN/T 5699—20248.4.3　灰吹 将铅扣放入经 960 ℃灰吹炉（6.4）中预热 20 min 的灰皿（6.6）中，关闭炉门，待温度重新达到 工作温度时，打开设备进风阀，保证氧化过程完全。注意观察，当铅扣变为直径约为 25 mm 时即可停 止。取出灰皿冷却，小心取出半灰吹的铅扣和灰皿上粘附的残留物。 8.4.4　溶解 将半灰吹的铅扣和灰皿上的残留物置于 600 mL 烧杯中，加入 200 mL 硝酸（1+2） （5.12） ，于电 热板上 100 ℃左右加热至完全溶解，待溶液冷却后，转移至 1000 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度， 混匀。 8.4.5　溶液的滴定8.4.5.1　试样溶液的滴定 分取 100 mL 试液（8.4.4）于 250 mL 烧杯中，加入 10 mL 聚乙烯醇溶液（5.13） ，插入银 - 碘化 银指示电极，饱和甘汞参比电极，也可使用具有相同功能的银复合电极，用溴化钾标准滴定溶液 （5.15）滴定至电位突跃最大即为终点（自动电位滴定仪会根据程序自行判定终点） 。 8.4.5.2　空白溶液的滴定 在分取出的 100 mL 空白溶液中加入 1 mL 银标准溶液（5.14） ，按 8.4.5.1 的步骤滴定后记录消耗的 溴化钾标准滴定溶液（5.15）体积，在此溶液中再加入相同批次的 1 mL 银标准溶液（5.14） ，滴定后 记录消耗的溴化钾标准滴定溶液体积，两次滴定体积的差值为滴定空白试验溶液所消耗的溴化钾标准滴定溶液体积 V 0。 9　校正 用十万分之一天平（6.2）称取纯银（5.9） （精确至 0.00001 g）作为校准物（与样品银量接近） ， 将银放入 5.0 g 叠成信封状的铅皮（5.10）中，按照 8.4.1 至 8.4.5 的操作步骤同样品一起测试。用称取 的纯银量 / 实测纯银量得到校正系数 k（保留至小数点后三位） 。 10　分析结果的计算 按照公式（2