以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5695 —2024ICS 87.040 CCS G 51 2024 -12-31发布 2025 -07-01实施涂料中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的测定　 气相色谱-串联质谱法 Determination of 2- Methylimidazole and 4-Methylimidazole in coatings —GC-MS/MS method 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5695—2024前　　言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：中华人民共和国济南海关、中华人民共和国青岛海关。本文件主要起草人：王乐、项海波、陈晞、郑新华、李晓明、尚贞海、包海英。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5695—2024涂料中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的测定 气相色谱-串联质谱法 1　范围 本文件规定了溶剂型涂料和水性涂料中 2- 甲基咪唑和 4- 甲基咪唑的气相色谱 - 串联质谱测定 方法。 本文件适用于溶剂型涂料和水性涂料中 2- 甲基咪唑和 4- 甲基咪唑的测定。 本文件对溶剂型涂料和水性涂料中 2- 甲基咪唑和 4- 甲基咪唑的测定范围为 1.00 mg/kg-100 mg/kg。 2　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 2 部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T 6379.6 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 6 部分：准确度值的实际应用 3　术语与定义 本文件没有需要界定的术语与定义。 4　方法提要 涂料试样搅拌均匀，用二氯甲烷 - 甲醇（1：1）混合溶剂溶解分散，提取液经离心分离、定容、 滤膜过滤后，用气相色谱 - 串联质谱仪测定，外标法定量。 5 试剂和材料 除另有规定外，所有试剂均为分析纯。 5.1　二氯甲烷： 色谱纯。 5.2　甲醇： 色谱纯。5.3　无水硫酸钠： 在马弗炉（6.6）中 400℃烘烤 4h，存放于干燥器中备用。 5.4　二氯甲烷 - 甲醇（1 ： 1）混合溶剂：量取 50 mL 二氯甲烷（5.1）和 50 mL 甲醇（5.2） ，混匀。 5.5　2- 甲基咪唑标准品（C 4H6N2，CAS 号：693-98-1） ：纯度≥ 98 %。 5.6　4- 甲基咪唑标准品（C4H6N2，CAS 号：822-36-6） ：纯度≥ 98 %。 5.7　 标准储备溶液（1 mg/mL） ：分别准确称取 2- 甲基咪唑标准品（5.5）或 4- 甲基咪唑标准品（5.6） 10 mg（精确到 0.1 mg，按其纯度进行折算） ，用甲醇（5.2）溶解并于 10 mL 棕色容量瓶（5.10）中定容，以正式出版文本为准2 SN/T 5695—2024配制成浓度为 1 mg/mL 的单标储备溶液，于 -20℃以下避光保存，有效期 6 个月。 5.8　混合标准中间溶液（10.0 μg/mL） ：分别吸取上述标准储备溶液（5.7）各 100 μL 于同一 10 mL 棕色 容量瓶（5.10）中，加二氯甲烷 - 甲醇（5.4）稀释定容至刻度，配制成浓度为 10.0 μg/mL 的混合标准中 间溶液，于 4℃以下避光保存，有效期 3 个月。5.9　混合标准工作溶液：准确移取 0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1 mL、2 mL 混合标准中间溶液（5.8）于5 个 10 mL 棕色容量瓶（5.10）中，用二氯甲烷 - 甲醇（5.4）定容，配制成浓度为 0.1 μg/mL、0.2 μg/mL、 0.5 μg/mL、1 μg/mL、2 μg/mL 的混合标准工作溶液，现用现配。 5.10　棕色容量瓶：10 mL。 5.11　具塞塑料离心管：10 mL。5.12　量筒：50 mL。5.13　微孔滤膜：0.22 μm，有机相滤膜。 6　仪器和设备 6.1　气相色谱 - 串联质谱仪：配有电子轰击源（EI） 。 6.2　分析天平：感量 0.001 g 和 0.000 1 g。6.3　超声波清洗仪：工作频率 35 kHz。6.4　涡旋振荡器。6.5　离心机：6 000 r/min。6.6　马弗炉。 7　分析步骤 7.1 样品制备 取样参照 GB/T 3186 进行。将待测样品按涂料产品规定的比例混合各组分样品，搅拌均匀。取有 代表性样品约 100 g 装入洁净容器中，密封，于 4℃保存。 7.2　试样制备 称取 1 g （精确到 0.001 g）试样于 10 mL 具塞塑料离心管（5.11）中，加 5 mL 二氯甲烷 - 甲醇（1 ： 1） 混合溶剂（5.4） ，涡旋混匀 1 min[ 如为水性涂料，可加入 1 g 无水硫酸钠（5.3）脱水处理 ]，超声波清 洗仪（6.3）提取 10 min，以 6 000 r/min 离心 5min，上清液转移至 10 mL 棕色容量瓶（5.10）中，用适 量二氯甲烷 - 甲醇混合溶剂冲洗离心管及沉淀三次，洗涤液转移至容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，摇匀，吸取适量提取液过 0.22 μm 有机相滤膜（5.13） ，供气相色谱 - 串联质谱仪测定。 7.3　测定 7.3.1　气相色谱-串联质谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此无法给出气相色谱串联质谱分析的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 a） 色谱柱：DB-WAX 柱，30 m × 0.250 mm（内径）× 0.50 μm（膜厚） ，或同等性能色谱柱； b） 柱温程序：70℃保持 1 min，以 50℃/min 速率升温到 220℃，保持 7min。 c） 进样口温度：220℃。 d） 传输线温度：220℃。以正式出版文本为准3 SN/T 5695—2024e） 离子源温度：230℃。 f） 四极杆温度：150℃。 g） 电离方式：EI。 h） 电离能量：70 eV。 i） 载气：氦气，纯度≥ 99.999％，流速：1.0 mL/min。 j） 进样方式：分流进样，分流比 10 ： 1。 k） 进样量：1.0 mL。 l） 数据采集模式：多反应监测（MRM） ，目标物的分析参数见附录 A。 m ） 溶剂延迟：5min。 7.3.2　定性测定 按照上述条件测定试样和标准工作溶液，标准溶液的 MRM 色谱图见图 B.1。如果试样的质量色 谱峰保留时间与标准溶液一致，允许偏差小于 ±0.5 % ；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工 作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 1 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。 表1 定性时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 %>50 >20～50 >10～20 ≤ 10 允许的相对偏差 %±20 ±25 ±30 ±50 7.3.3 定量测定 以目标化合物浓度为横坐标，对应的峰面积为纵坐标，外标法定量，绘制标准工作曲线。标准工 作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内。 7.3.4 空白试验 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 8　结果计算 试样中目标化合物的含量由数据处理软件或按公式（1）计算获得。 Xi=(ci-c0i)×V×1 000 m×1 000 …………………………… （1） 式中： Xi ——试样中目标化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； ci ——由标准曲线所得样液中目标化合物的浓度，单位为微克每毫升（ μg/mL） ； c0i ——由标准曲线所得空白样液中目标化合物的浓度，单位为微克每毫升（ μg/mL） ； V ——试样最终定容体积，单位为毫升（mL） ； m ——样品质量，单位为克（g） 。 注：测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留 3 位有效数字。以正式出版文本为准4 SN/T 5695—20249　方法的定量限 本方法 2- 甲基咪唑和 4- 甲基咪唑的定量限均为 1.00 mg/kg。 10　精密度 由 8 个实验室对 6 个水平的试样进行方法精密度试验，按照 GB/T 6379.2 和 GB/T 6379.6 进行统计， 结果见表 2。 表2　方法精密度 单位：mg/kg 化合物 含量水平 重复性限（r） 再现性限（R） 2- 甲基咪唑1.00 0.123 0.126 2.00 0.208 0.224 10.0 0.956 1.01 4- 甲基咪唑1.00 0.122 0.123 2.00 0.212 0.219 10.0 0.935 0.987