以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5693 —2024ICS 73.060 CCS D 43 2024 -12-31发布 2025 -07-01实施钽矿和铌矿中钽、铌、铀、钍含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 Determination of tantalum, niobium, uranium and thorium content in tantalum and niobium ores —Wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometric method 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5693—2024前　　言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：南京海关工业产品检测中心、中华人民共和国沈阳海关、南京师范大学、南京 金利检验有限公司、南京金检检验有限公司。 本文件主要起草人：潘生林、封亚辉、查燕青、王慧、隋颖、吴丽娜、郑建明、戴东情、严文 勋、孟庆森、王旭宁、黄可、许仁富、张秀。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5693—2024钽矿和铌矿中钽、铌、铀、钍含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1　范围 本文件描述了采用熔融玻璃片 - 波长色散 X 射线荧光光谱法测定钽矿和铌矿中钽、铌、铀、钍含 量的方法，并规定了方法提要、试剂和材料、仪器与设备、试样、分析步骤、试验数据处理及精密度 内容。 本文件适用于钽矿石、铌矿石、钽铁精矿、铌铁精矿、铌钽铁矿以及钶钽铁矿中钽、铌、铀、钍 含量的测定。测定范围（质量分数，%） ：Ta 为 0.40～65.52，Nb 为 0.25～55.92，U 为 0.010～1.00，Th 为 0.010～1.00。 2　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 2 部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 14260 散装重有色金属浮选精矿取样、制样通则 GB/T 16597 冶金产品分析方法 X 射线荧光光谱法通则 GB 20664 有色金属矿产品的天然放射性限值 JJG 752 锗 γ 谱仪活度标准装置 3　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4　方法提要 试样通过灼烧后经四硼酸锂—偏硼酸锂混合熔剂熔解，同时加入溴化锂作为脱模剂，加入适量硝 酸钡作为氧化剂，混合均匀后在阶梯温度下进行高温熔融，制备成均匀的玻璃熔片。在仪器选定的最佳条件下，测量试样片中待测元素的 X 射线荧光强度，并进行元素间干扰效应校正，利用自制校准玻璃熔片建立的对应校准曲线，计算出试样中待测元素含量。以正式出版文本为准2 SN/T 5693—20245　试剂和材料 5.1　除非另有说明，在分析中应仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 规定的二级水或其纯度相 当的水。5.2　五氧化二钽（Ta 2O5） ：高纯。 使用前，于 1 000 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.3　五氧化二铌（Nb2O5） ：高纯。 使用前，于 1 000 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.4　二氧化钛（TiO2） ：优级纯。 使用前，于 1 000 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.5　硝酸钡 [Ba（NO3）2]：分析纯。 使用前，于 500 ℃马弗炉中灼烧 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.6　氧化锡（SnO2） ：优级纯。 使用前，于 800 ℃马弗炉中灼烧 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.7　三氧化二铁（Fe2O3） ：优级纯。 使用前，于 1 000 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.8　二氧化硅（SiO2） ：优级纯。 使用前，于 1 000 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.9　碳酸钙（CaCO3） ：优级纯。 使用前在 105 ℃烘 1 h，稍冷后放置干燥器中冷却备用。 5.10　四氧化三钴（Co3O4） ：优级纯。 使用前，于 400 ℃马弗炉中灼烧 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.11　三氧化二铬（Cr2O3） ：优级纯。 使用前，于 1 000 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.12　氧化镍（NiO） ：优级纯。 使用前，于 800 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.13　氧化锰（Mn3O4） ：优级纯。 使用前将优级纯二氧化锰置于铂坩埚中在 1 000 ℃下灼烧 24 h，然后冷却。所得块状材料破碎成 细粉，在 550 ℃下烧结 1 h，稍冷后放置干燥器中冷却备用。5.14　三氧化钨（WO 3） ：优级纯。 使用前，于 850 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.15　二氧化锆（ZrO2） ：优级纯。 使用前，于 800 ℃马弗炉中灼烧不少于 1 h，稍冷后置于干燥器中冷却备用。 5.16 铀标准溶液：1 000 mg/L。 5.17 钍标准溶液：1 000 mg/L。 5.18　四硼酸锂—偏硼酸锂混合熔剂：质量比为 1 ： 1，应为无水干燥状态，使用前应在 650 ℃灼烧 4 h， 稍冷后放置干燥器中冷却。 5.19　溴化锂（LiBr） ：分析纯。 应保持干燥状态并贮存于干燥器中。 5.20　溴化锂溶液：称取 100.00 g 溴化锂（5.19） ，充分溶于适量水中，定容至 500 mL，配制浓度为 200 g/L。5.21　氩甲烷混合气体：体积分数为 90% 的氩气和体积分数为 10% 的甲烷。以正式出版文本为准3 SN/T 5693—20246　仪器与设备 6.1　波长色散 X 射线荧光光谱仪：应符合 GB/T 16597 的规定。 6.2　熔融装置：其温度应可控制在 1 100 ℃±20 ℃，若使用自动熔融设备应具有摇动功能。6.3　分析天平：最小感量 0.1 mg。6.4　坩埚和模具：坩埚和模具由不浸润黄铂金（95% Pt+5% Au）构成，形状应能够契合熔融装置的要求，并应具备一定厚度，以防加热过程中变形，模具底部应光滑平整。根据实际需求，可选择坩埚模 具一体式或分体式。 6.5　微量移液管：500 μL，误差应小于 1 μL；微量移液管应符合 GB/T 12808 的规定。 6.6　烘箱：能保持在 105 ℃±5 ℃的范围内，精度满足 ±2 ℃要求。6.7　马弗炉：能加热到 1 000 ℃±20 ℃，精度满足 ±15 ℃要求。6.8　陶瓷坩埚：容量 20 mL～ 30 mL。 6.9　γ 辐射剂量率仪：应符合 GB 20664 和 JJG 752 的规定。 7　试样7.1　取样和制样前，应按照 GB 20664 规定进行放射性检测筛选，并确保满足放射性安全限量要求。 7.2　应按照 GB/T 14260 规定进行取样和制样，样品 120 目过筛（粒度约 125 μm 以下） ，并在 105 ℃干燥 2 h，然后置于干燥器中冷却至室温。 8　分析步骤 8.1　灼烧校正系数的测定8.1.1　将洗净烘干的陶瓷坩埚（6.8）置于 800 ℃±20 ℃的马弗炉（6.7）灼烧至恒重，取出稍冷后放入 干燥器中冷却至室温。称取 1.000 0 g 试样（7） ，精确至 0.1 mg，于陶瓷坩埚中，放入 800 ℃±20 ℃的马弗炉（6.7）中，灼烧 1 h，取出稍冷，置于干燥器中冷却至室温，立即称重。8.1.2　按公式（1）计算试样的灼烧校正系数。灼烧后的样品保存于干燥器中备用。灼烧减量应独立进行两次测定，取其平均值。 w=m1 m2 …………………………… （1） 式中： w ——灼烧校正系数； m1 ——灼烧前试样的质量，单位为克（g） ； m2 ——灼烧后试样的质量，单位为克（g） 。 8.2 试样玻璃熔片的制备 8.2.1　准确称取 10.000 g 混合熔剂（5.18） 、0.5000 g 硝酸钡（5.5） 、0.500 0 g 灼烧后的试样（8.1）置于 坩埚（6.4）中，混匀后滴加约 1 mL 溴化锂溶液（5.20） ，其中混合熔剂称量需精确至 1 mg，其余试剂和试样应精确至 0.1 mg。试样、混合熔剂以及氧化剂的称样量可根据坩埚、模具大小和仪器测量所需玻璃 熔片大小进行调整，但应保持混合熔剂、硝酸钡、试样保持 20 ： 1 ： 1 的质量比例不变。 8.2.2　将盛有配料的坩埚（6.4）置于熔融装置（6.2）中进行熔融。初始熔融温度在 600