以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5689 —2024ICS 83.080 CCS G 31 2024 -12-31发布 2025 -07-01实施塑料聚合物的鉴定 热裂解气相色谱- 质谱法 Plastics —Identification of polymers —Pyrolysis gas-chromatography- 中华人民共和国海关总署 发 布mass spectrometry以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5689—2024前　　言 本文件按照 GB/T 1.1―2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：深圳海关工业品检测技术中心、深圳职业技术大学。本文件主要起草人：任聪、陈麒宇、李泳涛、李静音、彭杰、余淑媛、李彬、廖文忠、杨左军、 李勇、林君峰、李成发。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5689—2024塑料 聚合物的鉴定 热裂解气相色谱-质谱法 1　范围 本文件描述了塑料聚合物种类的裂解气相色谱质谱鉴定方法。 本文件适用于塑料聚合物种类的鉴定，塑料聚合物种类主要包括：高密度聚乙烯（HDPE） 、丙 烯腈 - 苯乙烯共聚物（AS） 、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA） 、聚丙烯（PP） 、聚己内酰胺（PA6） 、聚己二酰己二胺（PA66） 、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物（ABS） 、聚对苯二甲酸乙二酯（PET） 、聚甲醛 （POM） 、聚苯乙烯（PS） 、聚氯乙烯（PVC） ，其他塑料如果通过验证也可使用本文件。 2　规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4　方法提要 样品经制备后置于裂解装置中进行热裂解，热裂解产物进入气相色谱 - 质谱仪，根据裂解色谱 图、质谱图、特征裂解产物等，通过与已知样品或谱库比对，进行鉴定。如果需要，可使用保留指数 作为辅助的鉴定手段。 5　试剂和材料　　高纯氦气：纯度≥ 99.999 %。 6　仪器和设备6.1　气相色谱质谱仪（GC-MS） ：配有热裂解器。 6.2　天平：感量 0.01 mg。6.3　样品制备工具：剪刀、钳子、冷冻粉碎机等类似工具。6.4　取样工具：微量勺或镊子。 7　样品制备 选用合适的样品制备工具（6.3） ，将样品制成粒径 1 mm 以下小片或粉末，混匀备用。以正式出版文本为准2 SN/T 5689—20248　分析步骤 8.1　取样 使用微量勺或镊子（6.4）取约 0.2 mg 的粉末或小片样品（第 7 章）放入样品杯中，待测。 8.2　空白 为确保样品之间没有分析物残留污染，空白必不可少。空白可选空白样品杯。 8.3　测定8.3.1　热裂解条件 热裂解条件如下： a）裂解器载气及流速：氦气（5.1） ，20.0 mL/min；b）裂解温度：600℃；c）裂解器 / 气相色谱接口温度：320℃。 8.3.2　气相色谱 - 质谱参考分析条件 不同型号的裂解 - 气相色谱质谱分析的参数设置有所不同，因此不可能给出裂解 - 气相色谱质谱 分析的通用参数。设定的参数应保证色谱质谱测定时各组分间能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的： a）毛细管色谱柱：HP-5MS UI 1）柱，30 m（柱长）×0.25 mm （内径）×0.25 μm（膜厚） ，或相 当者； b）柱温：初始温度 40℃，保持 2 min，20 ℃/min 升至 320 ℃，保持 13 min； c）进样口温度：320 ℃；d）色谱 - 质谱接口温度：320 ℃；e）载气及流速：氦气（5.1） ；流速，1.0 mL/min；f）离子源：电子轰击离子源（EI） ； g）电离能量：70 eV； h）离子源温度：230 ℃；i）四级杆温度：150 ℃；j）质谱扫描方式：全扫描；k）质谱扫描范围：29~600（m/z） ；l）进样方式：分流进样，分流比 100：1。 8.3.3　测试 按 8.3.1 和 8.3.2 仪器条件对空白（8.2）和样品（8.1）依次进行测试。 9　结果分析 9.1　分析者可在鉴定未知物的同时，用已知物进行对照分析。将样品谱图与已知化合物谱图进行比对， 根据目标物的色谱图、质谱图及保留指数等，进行塑料聚合物种类鉴定。保留指数的测定见附录 A。9.2　 对样品的谱图通过仪器分析软件与标准谱库内化合物进行匹配，推测解析样品成分，进行塑料聚 合物种类鉴定。9.3　部分塑料典型裂解 - 气相色谱质谱图及主要裂解产物见附录 B。 1） 　HP-5MS UI 是适合的市售产品的实例。给出这一信息是为了方便本文件使用者，并不表示对这一产品的认可。以正式出版文本为准3 SN/T 5689—20249.4　有些聚合物能产生典型的特征裂解产物，部分聚合物的特征裂解产物见表 1。 表1　部分聚合物的特征裂解产物 聚合物名称 特征裂解产物 高密度聚乙烯（HDPE） 二烯烃、烯烃、烷烃 聚丙烯（PP） 2，4- 二甲基 -1- 庚烯 聚苯乙烯（PS） 苯乙烯 丙烯腈 - 苯乙烯共聚物（AS） 丙烯腈、苯乙烯 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物（ABS） 丙烯腈、丁二烯、苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA） 甲基丙烯酸甲酯 聚氯乙烯（PVC） 氯化氢、苯 聚己内酰胺（PA6） 己内酰胺 聚己二酰己二胺（PA66） 环戊酮 聚甲醛（POM） 甲醛 聚对苯二甲酸乙二酯（PET） 对苯二甲酸二乙烯酯以正式出版文本为准4 SN/T 5689—2024附　录　A （资料性） 气相色谱保留指数的测定 A.1　方法提要 采用保留指数进行定性时，在相同的分析条件下，对正构烷烃混合标准溶液及待测物进行分析， 以正构烷烃的保留指数为基准，计算得出待测组分的保留指数。 A.2　试剂和材料 正构烷烃混标（C7~C37） ，浓度 1000 mg/L。 A.3　仪器和设备 气相色谱质谱仪，见 6.1。 A.4　试验步骤 A.4.1　称取适量的正构烷烃混标（A.2.1） ，用正己烷稀释至 50 mg/L，取 1 μL 进行测试，从而获得气相 色谱图。 A.4.2　从谱图中读出每个正构烷烃的保留时间。确定每个正构烷烃的保留指数，它等于碳数乘以 100。例如，癸烷（C10）保留指数是 1000（即 10×100） ，二十一烷（C21）保留指数是 2100（即 21×100） 。A.4.3　计算待测组分的保留指数 RI，按公式（A.1）计算： RI=100 n+100(t x-tn) tn+1-tn …………………………… （A.1） 式中： tx ——待检测组分的保留时间； tn ——碳原子数为 n 的正构烷烃的保留时间； tn+1 ——碳原子数为 n+1 的正构烷烃的保留时间。 tn<tx<tn+1 A.4.4　在使用保留指数辅助定性时，需结合质谱图等综合判断。当色谱柱发生改变时，应再次测量保留指数。 A.5　示例 如图 A.1 所示，以 PS 的裂解产物 1，3- 二苯基 -3- 丁烯（苯乙烯二聚体）为例，1，3- 二苯 基 -3- 丁烯（苯乙烯二聚体）保留时间：10.724 min，正十七烷保留时间：10.497 min，正十八烷保 留时间：11.048 min。把这些值带入公式（A.1）得到 1，3- 二苯基 -3- 丁烯（苯乙烯二聚体）的保 留指数，即 1741。