以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5682 —2024ICS 71.040.40 CCS H 10 2024 -12-31发布 2025 -07-01实施含油再生金属中多氯联苯的测定 在线催化气相色谱—串联质谱法 Determination of polychlorinated biphenyls in oily recycled metal — Online catalytic gas chromatography-tandem mass spectrometry 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5682—2024前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则　第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国广州海关、中华人民共和国沈阳海关、中华人民共和国湛江 海关。 本文件主要起草人：张子豪、麦晓霞、刘鑫、毛容妹、李春燕、谭智毅、王晶、彭莹、李全忠、 刘莹峰、肖前、徐金龙、林海、余建龙、刘志文。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5682—2024含油再生金属中多氯联苯的测定 在线催化气相色谱—串联质谱法 警告： 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1　范围 本文件规定了含油再生金属原料中多氯联苯的在线催化气相色谱—串联质谱检测方法。 本文件适用于含油再生金属原料中多氯联苯的测定。 2　规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3　术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1　 含油再生金属 oily recycled metal 肉眼可见表面含有油污、浮渣的金属再生料。 4　方法提要 试样经超声萃取、硅胶柱净化，多氯联苯经在线催化后生成苯基环己烷，以氢气为载气，用气相 色谱—串联质谱进行测定，内标法定量。 5　试剂与材料 5.1　 正己烷：分析纯。 5.2　 丙酮：分析纯。 5.3　 乙醚：分析纯。 5.4　 醋酸钯：色谱纯。 5.5　 碳酸钙：色谱纯。 5.6　 正己烷—乙醚（1+1，体积比） 。 5.7　 多氯联苯标准溶液（100 μg/mL） ，符号附录 A 中标准物质或已知氯含量的多氯联苯标准物质。 5.8　 苯基环己烷标准品，纯度≥ 98 %。 5.9　 戊基苯标准品，纯度≥ 98 %。 5.10　 硅胶固相萃取小柱（6 mL，1 g） ：使用前用 0.5 mL 正己烷（5.1）活化，并保持润湿。 5.11　 玻璃珠：0.180 mm ～0.250 mm。以正式出版文本为准2 SN/T 5682—20245.12　 单锥衬管：内径 4 mm。 5.13　 脱活玻璃棉。 5.14　 苯基环己烷标准储备溶液（100 μg/mL） ：准确称取苯基环己烷标准品（5.8）0.01 g（精确至 0.0001 g） ，置于 100 mL 棕色容量瓶中，用正己烷（5.1）稀释至刻度，混匀。在 （0 ～4）℃避光密闭保 存，有效期 6 个月。 5.15　 戊基苯内标标准储备溶液（500 μg/mL） ：准确称取内标物戊基苯标准品（5.8）0.05 g（精确至 0.0001 g） ，置于 100 mL 棕色容量瓶中，用正己烷（5.1）稀释至刻度，混匀。在（0 ～4）℃避光密闭保 存，有效期 6 个月。 5.16　 苯基环己烷标准中间溶液（10 μg/mL） ：准确移取苯基环己烷标准储备溶液（5.14）1000 μL于 10 mL 棕色容量瓶中，用正己烷（5.1）定容至刻度。 （0 ～4）℃保存备用，有效期 1 个月。 5.17　 内标标准中间溶液（50 μg/mL） ：准确移取内标标准储备溶液（5.15）1000 μL 于 10 mL 棕色容量瓶 中，用正己烷（5.1）定容至刻度。 （0 ～4）℃保存备用，有效期 1 个月。 5.18　 多氯联苯标准中间溶液（10 μg/mL） ：准确移取多氯联苯标准溶液（5.7）1000 μL 于 10 mL 棕色容 量瓶中，用正己烷（5.1）定容至刻度。 （0 ～4）℃保存备用，有效期 1 个月。 5.19　 苯基环己烷标准工作溶液：准确移取 50 μL、100 μL、250 μL、500 μL、2000 μL 的苯基环己烷标 准中间溶液（5.16）于 5 个 10 mL 棕色容量瓶中，分别向其中加入 100 μL 的戊基苯内标标准中间溶液 （5.17） ，用正己烷（5.1）定容至刻度，摇匀后得到含内标浓度均为 0.50 μg/mL 的苯基环己烷标准工作溶 液，各浓度分别为 0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、 0.25 μg/mL、0.50 μg/mL、2.00 μg/mL。 5.20　 多氯联苯质控工作溶液（0.25 μg/mL） ：准确移取 250 μL 的多氯联苯标准中间溶液（5.18）于 10 mL 棕色容量瓶中，向其中加入 100 μL 的内标标准中间溶液（5.17） ，用正己烷（5.1）定容至刻度， 摇匀后得到多氯联苯浓度为 0.25 μg/mL 含内标浓度为 0.50 μg/mL 的多氯联苯质控工作溶液。 5.21　 钯催化剂的制备：将 0.025 g （精确至 0.0001 g）的醋酸钯（5.4）用 5 mL 丙酮（5.2）溶解，转移到 装有 2.5 g 玻璃珠（5.11）的表面皿中，室温下不断搅拌使丙酮挥发至干，再次加入 2 mL 丙酮（5.2）搅 拌至丙酮挥发至干，将表面附着醋酸钯的玻璃珠晾干备用。 5.22　 催化衬管的制备：在单锥衬管（5.12）中依次加入 0.2 cm 高的脱活玻璃棉（5.13） 、 0.2 cm 高的碳 酸钙（5.5） 、2 cm 高的钯催化剂（5.21）和 0.2 cm 高的脱活玻璃棉（5.13） 。安装反应衬管至气相色谱进 样口，使用前以氢气为载气，在氢气保护下从室温升温至 260 ℃，保持 260 ℃还原 2 h。 6　仪器和设备 6.1　 气相色谱—串联质谱仪：配有电子轰击离子源（EI 源） 。 6.2　 高纯氢气发生器（纯度≥ 99.999 %） 。 6.3　 分析天平：感量 0.1 mg。 6.4　 可加热型超声仪（频率 80 kHz，40 ℃） 。 6.5　 旋转蒸发仪。 6.6　 移液枪：100 μL、1000 μL、2500 μL。 6.7　 棕色容量瓶：10 mL、25mL、100 mL。 6.8　 烧杯：500 mL。 6.9　 平底烧瓶：250 mL。 7　试样制备 7.1　试样的预处理 称取 50.0 g（精确至 0.01g）含油金属原料碎料样品于 500 mL 烧杯（6.8）中，加入 250 mL 正己烷以正式出版文本为准3 SN/T 5682—2024（5.1）淋洗样品，用薄膜密封并在 40 ℃超声萃取 30 min，过滤溶液转移至 250 mL 平底烧瓶（6.9） ，旋 转蒸发浓缩至 10 mL 后转移至 25 mL 容量瓶中，正己烷（5.1）定容。 7.2　净化 移取提取液 1 mL 至硅胶固相萃取小柱（5.10）中，用 2 mL 正己烷（5.1）淋洗，弃去流出液，最 后用 2.5 mL 正己烷—乙醚混合溶液（5.6）洗脱，收集洗脱液并转移至 10 mL 容量瓶中，加入 100 μL 内标标准中间溶液（5.17） ，正己烷（5.1）定容，待测定。 7.3　空白试样 按照 7.2 操作步骤处理的空白试样。 8　分析步骤 8.1　气相色谱—串联质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出气相色谱—串联质谱分析的通用参数。设定 的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，参数见附录 B。目标化合物及内 标物的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数见表 B.1。试样总离子流色谱图见附录 C。 8.2　绘制标准工作曲线 按照 8.1 所列测定条件，对苯基环己烷标准工作溶液（5.19）进行测定。以标准工作溶液中苯基 环己烷浓度与内标物戊基苯浓度的比值为横坐标，以目标化合物峰面积与内标物峰面积的比值为纵坐 标，绘制标准工作曲线。 8.3　试样和空白试样测定 按照 8.1 所列步骤对空白试样（7.3）和试样分别进行测定，平行两次试验，浓度超出线性范围需 进行稀释。 8.4　质控试样测定 测定过程中需同时对多氯联苯质控工作溶液（5.20）进行测定，以确保催化衬管的催化效果。如 果计算得到的催化效率低于 75 % ，则需更换反应衬管并重新进样两次。 8.5　试样分析及阳性结果确证 试样测定时，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准品一致，所有选择离子对均出现，则根据定 性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确证。定性时，其相对丰度允许偏差不超过表 1 规定的要求，则可判定试样中存在对应的目标物，计算扣除空白试样采用内标法定量。 表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 /% >50 >20～50 >10～20 ≤ 10 允许的相对偏差 /% ±20 ±25 ±30 ±50以正式出版文本为准4 SN/T 5682—20249　结果计算 按公式（1）计算多氯联苯转化为苯基环己烷的转化因子： k= = ×1.04X Y100- z+z 35.5 100 ……………………………