̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ICS67.050 CCSX04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5644.9—2023 出口食品中农用化学物质的快速检测方法 拉曼光谱法 第9部分:地虫硫磷 Rapid determination of agricultural chemicals in export food— Raman spectroscopy—Part 9: Fonofos 2023-12-29发布 2024-07-01实施 中华人民共和国海关总署发布̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件是SN/T 5644《出口食品中农用化学物质的快速检测方法 拉曼光谱法》的第9部分。 SN/T 5644已经发布了以下部分: ———第1部分:总则; ———第2部分:孔雀石绿和结晶紫; ———第3部分:恩诺沙星和环丙沙星; ———第4部分:多菌灵; ———第5部分:噻菌灵; ———第6部分:腈菌唑; ———第7部分:毒死蜱; ———第8部分:三唑磷; ———第9部分:地虫硫磷; ———第10部分:亚胺硫磷。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:杭州海关技术中心、合肥海关技术中心、上海体育学院、上海如海光电科技有限公 司、上海安谱实验科技股份有限公司。 本文件主要起草人:黄超群、李翼、蒋沁婷、楼成杰、童赟恺、陈玲玲、宋伟、邓晓军、赵志慧、江晨舟。 ⅠSN/T5644.9—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 引 言 出口食品中农用化学物质的快速检测方法是为进一步确保出口食品质量安全,为农用化学物质的 风险研判提供现场监测技术手段的方法。建立出口食品中农用化学物质的快速检测标准方法体系是出 口食品监管机构的重要任务。本系列标准SN/T 5644《出口食品中农用化学物质的快速检测方法 拉曼 光谱法》旨在建立基于拉曼光谱法的出口食品中农用化学物质的快速定性筛查方法,拟由10个部分 组成。 ———第1部分:总则。目的在于为出口食品中农用化学物质的拉曼光谱快速检测方法的建立提供 通用要求。 ———第2部分:孔雀石绿和结晶紫。目的在于为出口水产品中的孔雀石绿和结晶紫提供快速定性 筛查方法。 ———第3部分:恩诺沙星和环丙沙星。目的在于为出口动物源性食品中的恩诺沙星和环丙沙星提 供快速定性筛查方法。 ———第4部分:多菌灵。目的在于为出口水果、蔬菜中的多菌灵提供快速定性筛查方法。 ———第5部分:噻菌灵。目的在于为出口水果、蔬菜中的噻菌灵提供快速定性筛查方法。 ———第6部分:腈菌唑。目的在于为出口植物源性食品中的腈菌唑提供快速定性筛查方法。 ———第7部分:毒死蜱。目的在于为出口植物源性食品中的毒死蜱提供快速定性筛查方法。 ———第8部分:三唑磷。目的在于为出口植物源性食品中的三唑磷提供快速定性筛查方法。 ———第9部分:地虫硫磷。目的在于为出口水果中的地虫硫磷提供快速定性筛查方法。 ———第10部分:亚胺硫磷。目的在于为出口水果中的亚胺硫磷提供快速定性筛查方法。 ⅡSN/T5644.9—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 出口食品中农用化学物质的快速检测方法 拉曼光谱法 第9部分:地虫硫磷 1 范围 本文件规定了出口水果中地虫硫磷的快速检测方法。 本文件适用于苹果、柑橘、西瓜、香蕉、葡萄、桃、橙、荔枝等水果中地虫硫磷的筛查。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 23200.8 食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相 色谱-质谱法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 不同物质具有与其分子结构相对应的特征拉曼光谱。水果样品经有机溶剂提取,加表面增强试剂 对信号增强,进行拉曼光谱扫描。与标准谱图库中的地虫硫磷特征拉曼位移(416±10 cm-1、1 068± 10 cm-1)进行匹配识别,对样品中的地虫硫磷进行定性判定。 5 试剂和材料 除另有规定外,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的二级水。 5.1 试剂 5.1.1 乙醇。 5.1.2 石油醚。 5.1.3 无水硫酸钠。 5.1.4 氯化钠。 5.1.5 乙醇溶液(20%):准确移取2.0 mL乙醇于10 mL容量瓶中,用水定容至刻度,混匀后备用。 5.1.6 表面增强试剂:银纳米粒子溶胶,或相当者。避光,4 ℃~20 ℃保存,有效期6个月。表面增强 试剂的参考配制方法是将100 mL 1 mmol/L硝酸银溶液加热至沸腾,沸腾后迅速加入1.4 mL 1%柠 檬酸三钠溶液,快速搅拌,反应20 min后取出冰浴冷却,冷却后即可制得银纳米粒子。 5.1.7 促凝剂:2 mol/L硫酸锌溶液。称取32.2 g硫酸锌,溶于100 mL水中,摇匀,备用,或配制成其 1SN/T5644.9—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 他相当的无机盐溶液。 注: 本文件所述表面增强试剂及促凝剂信息及操作步骤是为给方法使用者提供方便,在使用本文件时不做限定。 方法使用者在使用替代试剂或操作步骤前,须对其进行考察,满足本文件规定的各项性能指标。 5.1.8 石墨化炭黑(GCB)。 5.2 参考物质 5.2.1 标准物质 地虫硫磷参考物质中文名称、英文名称、CAS号、分子式、相对分子质量见表1,纯度≥99%。 表1 地虫硫磷中文名称、英文名称、CAS号、分子式、相对分子质量 中文名称 英文名称 CAS号 分子式 相对分子质量 地虫硫磷 Fonofos 944-22-9 C10H15OPS2 246.33 注: 或等同可溯源物质。 5.2.2 标准溶液配制 5.2.2.1 地虫硫磷标准储备液:1 000 μg/mL。准确称取100 mg(精确至0.1 mg)地虫硫磷标准物质 于100 mL容量瓶中,用乙醇溶解并定容至刻度,摇匀,0 ℃~4 ℃保存。 5.2.2.2 地虫硫磷标准中间液:100 μg/mL。吸取1.0 mL地虫硫磷储备溶液(5.2.2.1)于10 mL容 量瓶中,用乙醇定容至刻度,混匀,0 ℃~4 ℃保存。 5.2.2.3 地虫硫磷标准工作液:1.0 μg/mL。吸取1.0 mL地虫硫磷标准中间液(5.2.2.2)于100 mL 容量瓶中,用乙醇定容至刻度,混匀,0 ℃~4 ℃保存。 6 仪器和设备 6.1 便携式拉曼光谱仪:稳频激光光源,发射波长为785 nm±1 nm,线宽<0.1 nm,能量≥250 mW; 光谱分辨率≤15 cm-1;光谱响应范围200 cm-1~2 000 cm-1,或大于该响应范围。 6.2 移液器:100 μL、1 mL和5 mL。 6.3 涡旋振荡器。 6.4 离心机:转速≥4 000 r/min。 6.5 电子天平:感量为0.01g和0.000 1 g。 6.6 氮吹仪。 6.7 塑料具塞离心管:2 mL、5 mL和15 mL。 7 测定步骤 7.1 提取 称取2.0 g试样于15 mL具塞离心管中,加入3 mL石油醚、0.35 g氯化钠和0.7 g无水硫酸钠,涡 旋振荡3 min,4 000 r/min离心2 min。取上清液1 mL待净化。 7.2 净化 提取液(见7.1)于4 mL 玻璃瓶中进行氮气或空气吹干(柑橘、橙子需取1 mL上清加入0.2 g GCB 2SN/T5644.9—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 净化,短暂离心后,取上清于4 mL玻璃瓶中吹干),加入200 μL 20%乙醇溶液复溶,即为待测液。 7.3 测定 7.3.1 拉曼光谱仪器参考条件 拉曼光谱仪器条件如下: a) 激光能量≥250 mW; b) 数据采集时间≥1 s; c) 平均次数2次。 7.3.2 表面增强和测定 在仪器样品池中依次加入200 μL表面增强试剂(5.1.6),50 μL促凝剂(5.1.7),100 μL样品(见 7.2),快速摇晃均匀,上机检测(检测需在样品加入后1 min内完成)。 7.3.3 质控试验 7.3.3.1 阴性对照 称取空白试样,按照第7章与样品同法操作。 7.3.3.2 阳性对照 准确称取空白试样2.0 g置于15 mL具塞离心管中,加入20 μL地虫硫磷标准工作液(1.0 μg/ mL)(5.2.2.3),使地虫硫磷添加水平为0.01 mg/kg,按照第7章与样品处理同法操作。 8 结果计算和表述 8.1 定性 仪器软件将测试结果与标准谱图库中的地虫硫磷进行匹配识别,根据谱图416 cm-1±10 cm-1、 1 068 cm-1±10 cm-1处特征拉曼光谱,对样品中的地虫硫磷进行结果判定:显示测试结果并判定阴性 或阳性。阴性代表该样品不含有地虫硫磷或低于0.01 mg/kg,阳性则代表该样品含有地虫硫磷且