̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ICS67.050 CCS53 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5641—2024 出口非浓缩复原果汁中水的稳定氧同位素 比值测定 同位素平衡交换法 Determination of stable oxygen isotope ratio of water in fruit juice not from concentrate for export—Isotopic equilibrium exchange reaction method 2024-12-31发布 2025-07-01实施 中华人民共和国海关总署发布̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:深圳海关食品检验检疫技术中心、中国海关科学技术研究中心、新疆农业大学、上 海海关动植物与食品检验检疫技术中心。 本文件主要起草人:陈波、易冰清、韩深、陈海泉、靳保辉、武运、赵超敏。 ⅠSN/T5641—2024̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 出口非浓缩复原果汁中水的稳定氧同位素 比值测定 同位素平衡交换法 1 范围 本文件规定了果汁中水的稳定氧同位素比值(18O/16O)同位素平衡交换测定方法。 本文件适用于果汁中水的稳定氧同位素比值(18O/16O)的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 NY/T 3907 非浓缩还原果蔬汁用原料 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 3.1 非浓缩复原果汁 fruit juice not from concentrate;NFC 以水果为原料,采用机械方法直接制成的可发酵但未发酵的汁液制品。 [来源:NY/T 3907—2021,3.1,有修改] 4 符号和略缩语 下列符号和略缩语适用于本文件。 18O/16O:稳定氧同位素比值,是稳定氧同位素18O与16O的原子丰度之比。 δ18O:样品的稳定氧同位素比值相对于标准物质的稳定氧同位素比值的千分差(‰)。 VSMOW:维也纳-标准平均海洋水(Vienna Standard Mean Ocean Water),是稳定氧同位素比值的 国际基准物质。 SLAP:标准南极轻降水(Standard Light Antarctic Precipitation),是与VSMOW共同构建稳定氧 同位素比值测定尺度的参考物质。 IRMS:稳定同位素比值质谱仪(Isotope Ratio Mass Spectrometry)。 5 原理 果汁中的水与二氧化碳标准气体进行同位素交换反应并达到同位素平衡,反应如下: C16O2+H218O⇆C16O18O+H216O 待反应达到平衡后,气相中的二氧化碳用IRMS进行分析,通过测定平衡后的二氧化碳中 的18O/16O比值,计算后得出样品的水中的δ18O。 1SN/T5641—2024̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 非浓缩复原果汁中水的δ18O通常偏正,而纯水的δ18O通常偏负,因此若果汁中添加了外源水,则 会导致果汁中水的δ18O发生变化,从而实现非浓缩复原果汁的掺伪鉴别。 6 试剂与材料 除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯。 6.1 苯甲酸。 6.2 高纯氦气(He):纯度不应小于99.999%。 6.3 高纯二氧化碳气体(CO2):纯度不应小于99.999%。 6.4 二氧化碳-氦气混合气:二氧化碳体积分数为0.5%,根据不同仪器要求选择合适二氧化碳浓度。 6.5 标准物质:可选择国际原子能机构或全国标准物质管理委员会认可的,或其他获得认可的同类标 准物质,包括但不限于附录A所列的标准物质。 7 仪器和设备 7.1 稳定同位素比值质谱仪:内部精度小于0.06‰,配套连续流进样接口。 7.2 全自动水-二氧化碳平衡装置:配自动进样器、恒温样品盘、进样针。 7.3 移液枪:1 000 μL。 7.4 硼硅玻璃样品瓶:12 mL。 7.5 微孔滤膜:聚四氟乙烯亲水型,0.45 μm。 7.6 天平:感量 0.000 1 g。 8 分析步骤 8.1 样品处理 称量适量苯甲酸(1.0 mg~5.0 mg)于硼硅玻璃样品瓶(7.4)中,加入500 μL果汁样品[必要时过 滤膜(7.5)],拧紧瓶盖后置于全自动水-二氧化碳平衡装置(7.2),向瓶中充入二氧化碳-氦气混合气 (6.4),充气时间保持5 min以置换瓶中空气,将恒温样品盘温度设定为24 ℃~28 ℃, 温度波动小于 1 ℃,氧同位素平衡交换24 h~48 h,得到平衡后的二氧化碳-氦气混合气体,待测。 8.2 测定 8.2.1 仪器稳定性检测 确认同位素比率质谱仪指标均符合质谱运行要求。利用参考气进行质谱稳定性检测,10组参考气 标准偏差应<0.06‰。确认数据采集系统设置正确,必要时进行相应调整。 8.2.2 参考气校准 采用标准物质对参考气CO2(6.3)的稳定同位素比值进行校准后用于样品的氧稳定同位素比值 分析。 注: 更换参考气后,在重新使用前需进行校准。 8.2.3 标准物质测定 吸取500 μL标准物质于硼硅玻璃样品瓶(7.4)中,拧紧瓶盖后置于全自动水-二氧化碳平衡装置 2SN/T5641—2024̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э (7.2),向瓶中充入二氧化碳-氦气混合气(6.4),充气时间保持5 min以置换瓶中空气,将恒温样品盘温 度设定为24 ℃~28 ℃, 温度波动小于1 ℃,氧同位素平衡交换时间设置为24 h~48 h,得到平衡后的 二氧化碳-氦气混合气体。将IRMS调整到正常工作状态,利用全自动水-二氧化碳平衡装置(7.2)将反 应制备的二氧化碳-氦气混合气体导入IRMS中测定,连续进行10次测定,取中间6次结果的均值为测 定结果。 8.2.4 样品分析 将IRMS调整到正常工作状态,利用全自动水-二氧化碳平衡装置(7.2)将8.1反应制备的二氧化 碳-氦气混合气体导入IRMS中测定,连续进行10次测定,取中间6次结果的均值为测定结果(Rspl)。 通过比较待测样品与经VSMOW校正的标准物质之间的差异计算样品的δ18O。典型的样品质谱 峰图见附录B中图B.1。 9 质量控制 标准物质水中氧稳定同位素比值3次分析的平均值与其真实值的偏差应小于0.5 ‰。同一样品重 复测定3次,标准偏差应小于0.3‰。 10 结果计算和表述 10.1 结果表述 样品中水的氧同位素比值按照公式(1)计算: δ18Ospl/ref‰=(Rspl-Rref-1)×1 000…………………………(1) 式中: δ18Ospl/ref———样品相对于标准物质18O/16O测定值的千分差。 Rspl———样品中水的18O/16O同位素比值。 Rref———标准物质的18O/16O同位素比值。 结果保留至小数点后两位。 10.2 结果计算 样品中水的δ18Ospl/VSMOW‰按照公式(2)计算: δ18Ospl/VSMOW‰=δ18Ospl/ref+δ18Oref/VSMOW+(δ18Ospl/ref×δ18Oref/VSMOW)/1 000…………(2) 式中: δ18Ospl/VSMOW———样品相对于VSMOW 18O/16O稳定同位素比值的千分差。 δ18Oref/VSMOW———标准物质相对于VSMOW18O/16O稳定同位素比值的千分差。 δ18Ospl/ref———样品相对于标准物质18O/16O同位素比值的千分差。 结果保留至小数点后两位。 10.3 结果修正 选择三种及以上呈梯度的氧同位素水标准物质,以水中氧同位素标准物质测定值为横坐标,认定值 为纵坐标,绘制校准曲线,根据拟合曲线计算果汁样品中水的氧同位素比值。校准曲线的相关系数 R2≥0.999。 3SN/T5641—2024̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 11 非浓缩复原果汁参考限值 非浓缩复原果汁参考限值见附录C。 4SN/T5641—2024