̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ICS67.050 CCSC53 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5517—2023 出口水产品及其制品中甲基汞的测定 全自动甲基汞分析仪法 Determination of methylmercury in aquatic products and their products for export—Detecting by automatic methylmercury analyzer 2023-11-01发布 2024-05-01实施 中华人民共和国海关总署发布̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国郑州海关。 本文件主要起草人:王向军、张帆、乔晴、吕小园、李辰、蒋萌蒙、杨冀州。 ⅠSN/T5517—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 出口水产品及其制品中甲基汞的测定 全自动甲基汞分析仪法 1 范围 本文件规定了出口水产品及其制品中甲基汞的测定方法。 本文件适用于出口水产品及水产品制品、鱼油、藻类及其制品中甲基汞含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 采用酸性溶液对样品进行提取,通过加入四乙基硼化钠乙基化后达到增加气化的效果,在氮气吹扫 后,通过吸附管进行吸附和富集,在热脱附的作用下形态汞进入气相色谱柱进行分离,通过热裂解装置 后,进入冷蒸汽原子荧光检测器分析。 5 试剂和材料 除非另有规定外,所有试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 乙基化试剂:四乙基硼酸钠。 5.2 醋酸钠:优级纯。 5.3 醋酸:优级纯。 5.4 盐酸:优级纯。 5.5 硝酸:超级纯。 5.6 甲醇:色谱纯。 5.7 氢氧化钾:优级纯。 5.8 醋酸钠缓冲溶液:称取16.2 g醋酸钠(5.2)及11.8 g醋酸(5.3),用水定容至100 mL。 5.9 硝酸溶液(30%):量取30 mL硝酸(5.5)用水定容至100 mL。 5.10 醋酸(0.5%)+盐酸(0.2%)混合溶液:量取0.5 mL醋酸(5.3)和0.2 mL盐酸(5.4),缓缓倒入100 mL水中。 5.11 氢氧化钾甲醇溶液(25%):称取25 g氢氧化钾(5.7)用甲醇(5.6)溶解并定容至100 mL。 1SN/T5517—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 5.12 氢氧化钾溶液(10%):称取10 g氢氧化钾(5.7)用水溶解定容至100 mL。 5.13 硝酸溶液(2%):量取2 mL硝酸(5.5)用水定容至100 mL。 5.14 甲基汞溶液标准物质(标准储备液):CH3Hg,CAS号115-09-3,浓度为1 mg/L。 5.15 甲基汞中间标准溶液(10 μg/L):准确吸取浓度为1 mg/L的甲基汞标准储备液(5.14)1.0 mL 于100 mL容量瓶中,用0.5%醋酸+0.2%盐酸混合溶液(5.10)定容至刻度,摇匀,即得含有甲基汞浓 度为10 μg/L的标准品溶液。2 ℃~5 ℃避光保存,有效期1个月。 5.16 甲基汞中间标准溶液(1 μg/L和0.1 μg/L):分别准确吸取浓度为10 μg/L的甲基汞中间标准溶 液(5.15)10.0 mL和1.0 mL于100 mL容量瓶中,用0.5%醋酸+0.2%盐酸混合溶液(5.10)定容至 刻度,摇匀,即得含有甲基汞浓度为1 μg/L和0.1 μg/L的标准品溶液。2 ℃~5 ℃避光保存,有效期一 个月。 5.17 甲基汞标准工作溶液:分别移取一定体积的各级甲基汞中间液(5.15、5.16),使其中甲基汞的含 量分别为10 pg、50 pg、100 pg、500 pg、1 000 pg、1500 pg,分别加入20 mL的0.5%醋酸+0.2%盐酸混 合溶液(5.10),并分别加入300 μL醋酸钠缓冲溶液(5.8),50 μL乙基化试剂(5.1),混匀,定容至40 ml,此时甲基汞标准系列浓度分别为0.250 ng/L、1.25 ng/L、2.50 ng/L、12.5 ng/L、25.0 ng/L、37.5 ng/L。该标准工作溶液临用新配。色谱图参见图A.1。 6 仪器和设备 6.1 全自动烷基汞分析仪:带吹扫捕集气相色谱和原子荧光检测器。 6.2 电子天平:感量分别为0.01 g和0.001 g。 6.3 离心机:转速不小于4 000 r/min。 6.4 恒温干燥箱:控温精度±1 ℃。 6.5 涡旋振荡器。 6.6 pH计:准确度±0.01。 7 样品制备与保存 7.1 水产品及水产品制品 取适量水产品样品可食用部分,用均质器打碎并充分混匀,四分法缩分出不少于500 g,装入洁净的 塑料瓶中,密封并标识,保存于冰箱中。样品在0 ℃~4 ℃下可储存72 h。 7.2 藻类及其制品 取有代表性样品可食用部分,用均质器打碎并充分混匀,四分法缩分出不少于500 g,装入洁净的塑 料瓶中,密封并标识,将试样置于0 ℃~4 ℃下保存。 7.3 大米 取样品约500 g,用均质器打碎并充分混匀,装入洁净的塑料瓶中,密封并标识,将试样置于0 ℃~ 4 ℃下保存。 8 分析步骤 8.1 样品前处理 称取0.25 g(精确至0.001 g)均制后的样品于50 mL具盖塑料离心管中,加入20 mL硝酸溶液 2SN/T5517—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э (5.9),旋紧盖子,用旋涡振荡器混匀,置入60 ℃恒温干燥箱中,提取14 h。取出冷却至室温后,加入 10 mL水,用旋涡振荡器混匀,放入离心机,以4 000 r/min离心10 min。准确吸取试样上清液0.1 mL~ 0.4 ml于40 mL样品瓶中,加入20 mL水,逐滴加入氢氧化钾溶液(5.12)并加入300 μL醋酸钠缓冲 溶液(5.8),调节样液pH值为4.8~5.0,混匀后加入50 μL乙基化试剂(5.1),并用水定容至40 mL,混 匀,静置10 min后待测。 8.2 仪器测定条件 8.2.1 捕集条件 8.2.1.1 吹扫流量:40 nm,吹扫时间:6 min。 8.2.1.2 气相模块流量:30 mm,运行时间:6 min。 8.2.1.3 干燥流量:40 mm,运行时间:3 min。 8.2.1.4 进样量:40 mL。 8.2.2 色谱条件 8.2.2.1 色谱柱温度:40 ℃。 8.2.2.2 热裂解加热时间:9.9 s。 8.2.2.3 载气压:0.15 MPa。 8.2.3 原子荧光条件 8.2.3.1 汞空心阴极灯:检测波长253.65 nm。 8.2.3.2 PMT电压:710 V。 8.3 定量测定 在仪器最佳工作条件下,对工作标准溶液进样,以被测物峰高为纵坐标,工作标准溶液浓度为横坐 标绘制标准工作曲线,用标准工作曲线对样品进行定量,样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的 线性范围内,如果超出线性相应范围,应用空白溶液进行适当稀释。上述仪器条件下,甲基汞标准溶液 色谱图参见附录A。 8.4 空白试验 除不加试样外,均按上述测定步骤进行。 8.5 方法准确度 甲基汞添加浓度范围为20 μg/kg~2 000 μg/kg时,回收率为79.5%~118%。 9 分析结果的表述 样品中甲基汞的含量由全自动甲基汞分析仪数据处理软件或按公式(1)计算获得: X=(c-c0)×V×V2 m×V1×1 000…………………………( 1 ) 式中: X———试样中各待测物的含量,单位为微克每千克(μg/kg); c———从标准曲线中读出的试样溶液中甲基汞的浓度,单位为纳克每升(ng/L); 3SN/T5517—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э c0— — —试剂空白中甲基汞的浓度 ,单位为纳克每升 (ng/L) ; V— — —样液的提取体积 ,单位为毫升 (mL) ; V1— — —提取液分取体积 ,单位为毫升 (mL) ; V2— — —样液的定容体积 ,单位为毫升 (mL) ; m— — —试样的质量 ,单位为克 (g) 。 计算结果保留三位有效数字 。 1 0 方法精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的 2 0%。 1 1 方法检出限和定量限 按称样量为 0. 2 5 g,提取液为 3 0 mL,分取体积为 0. 1 mL,定容至4 0 mL时,本标准甲基汞的检出 限为6 μg/kg。定量限为 2 0 μg/kg。 4S N/T5 5 1 7—2 0 2 3