̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ICS31.020 CCSL10 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5492—2023 电子电气产品聚合物材料中多溴联苯、 多溴二苯醚的测定 裂解-气相 色谱-质谱定性筛选法 Determination of polybrominated diphenyl and polybrominated diphenyl ethers in polymers for electrical and electronic products—Qualitative screening by pyrolysis gas chromatography-mass spectrometry 2023-05-05发布 2023-12-01实施 中华人民共和国海关总署发布̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:深圳市检验检疫科学研究院、中华人民共和国深圳海关、岛津分析测试中心广州 分公司、深圳职业技术学院、中华人民共和国青岛海关。 本文件主要起草人:余淑媛、杨俊凡、任聪、胡辉、苏丹、李彬、李勇、刘志红、吴景武、王佳莉、叶曦雯、 谢堂堂。 ⅠSN/T5492—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э ̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 电子电气产品聚合物材料中多溴联苯、 多溴二苯醚的测定 裂解-气相 色谱-质谱定性筛选法 1 范围 本文件规定了电子电气产品聚合物材料中多溴联苯、多溴二苯醚的裂解-气相色谱-质谱定性筛 选法。 本文件适用于电子电气产品聚合物材料中多溴联苯、多溴二苯醚的定性筛选。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/Z 20288 电子电气产品中有害物质检测 样品拆分通用要求 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 样品置于热裂解仪器中,以特定的加热程序将多溴联苯、多溴二苯醚从样品中解析出来,热解析产 物进入气相色谱-质谱仪进行定性分析。 5 试剂 5.1 甲苯:色谱纯。 5.2 多溴联苯和多溴二苯醚标准物质(参见附录A):纯度≥98%。 5.3 标准储备溶液(1 000 mg/kg):准确称取各种标准物质0.1 g(5.2),用甲苯(5.1)溶解并转移到 1 000 mL的容量瓶中定容。溶液置于棕色瓶中于4 ℃冰箱内保存。 5.4 标准工作溶液(100 mg/kg):取标准储备溶液1.0 mL至10 mL容量瓶中,用甲苯定容。 6 仪器与设备 6.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配有热裂解器。 6.2 分析天平:感量为0.01 mg。 6.3 样品制备工具:剪刀、钳子、冷冻研磨机等类似工具。 1SN/T5492—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 6.4 取样工具:微量勺或镊子。 7 样品制备 用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/Z 20288拆分方法所取得的分析样品,选用合适的样 品制备工具(6.3),将样品碎成1 mm以下的小块或粉末,备用。 注: 为了降低空白值,确保样品制备中使用的所有工具的清洁度。 8 分析步骤 8.1 取样 使用微量勺或者镊子取约0.5 mg的小块或粉末样品放入样品杯中,待测。 8.2 空白 为确保样品之间没有分析物残留污染,空白必不可少。空白可选空白聚合物样品或空白样品杯。 8.3 测定 8.3.1 热裂解-气相色谱-质谱参考分析条件 热裂解-气相色谱-质谱参考分析条件如下: a) 色谱柱:固定相100%二甲基聚硅氧烷,15 m×0.25 mm (i.d)×0.1 μm (膜厚)毛细管柱或性 能类似的分析柱; b)色谱柱程序升温:初始温度80 ℃,20 ℃/min升至300 ℃,保持5 min; c)进样口温度:300 ℃; d)色谱-质谱接口温度:320 ℃; e)离子源温度:230 ℃; f)载气:氦气,纯度≥99.999%;载气控制方式:恒线速度:52.1 cm/s; h)进样量:1 μL; i)进样方式:分流进样,分流比:1∶50; j)电离方式:EI; k)电离能量:70 eV; l)溶剂延迟:1.5 min; m)质谱扫描方式:选择离子扫描(特征离子参见表B.1); n)PY热解析温度程序:初始温度200 ℃,20 ℃/min升至300 ℃,再以5 ℃/min升至340 ℃,保 持1 min; o)PY热解炉接口温度:300 ℃。 8.3.2 气相色谱-质谱定性测试 参照8.3.1的仪器条件依次对标准溶液(5.4)、参考标样(参照附录B制备)、样品空白和样品进行 测试。根据特征离子和保留时间定性。如果样品的色谱峰保留时间与标准品一致,允许偏差小于 ±2.5%;定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度允许偏差不超 过表1规定的范围,则可判断样品中存在相应的被测物。多溴联苯、多溴二苯醚典型的气相色谱-质谱 图和特征离子参见附录C。 2SN/T5492—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的最大偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 8.3.3 测定次数 每个样品至少测试3次。 9 结果判定 若样品测试中有1次以上出现多溴联苯、多溴二苯醚的特征谱峰,可判定样品中含有对应的化合 物;若样品所有测试中均未出现多溴联苯、多溴二苯醚的特征谱峰,可判定样品中对应的化合物含量低 于100 mg/kg。 3SN/T5492—2023̾ൣयѢྟ஠ఴ˝э 附 录 A (资料性) 多溴联苯和多溴二苯醚标准物质 标准物质一般包括从一溴联苯、二溴联苯……到十溴联苯以及从一溴二苯醚、二溴二苯醚……到十 溴二苯醚共20种目标化合物,也可根据样品中目标物的情况选用合适的多溴联苯和多溴联苯醚标准物 质。适合本分析的市售同系物及参考定性定量离子例举见表A.1。 表A.1 适用于本分析的市售标准同系物目录 序号 名称化学文摘编号 (CAS No.)序号 名称化学文摘编号 (CAS No.) 1 4-溴联苯 92-66-0 11 3-溴二苯醚 6876-00-2 2 4,4'-二溴联苯 92-86-4 12 3,4'-二溴二苯醚 83694-71-7 3 2,2',5-三溴联苯 59080-34-113 2,4,4'-三溴二苯醚 41318-75-6 4 2,2',5,5'-四溴联苯 59080-37-414 2,3',4,4'-四溴二苯醚 189084-61-5 5 2,2',4,5',6-五溴联苯 59080-39-615 2,2',3,4,4'-五溴二苯醚 182346-21-0 6 2,2',4,4',5,5'-六溴联苯 59080-40-916 2,2',3,4,4',5'-六溴二苯醚 182677-30-1 72,2',3,4,4',5,5'-七溴联苯 67733-52-2172,3,3',4,4',5,6-七溴二苯醚 189084-68-2 82,2',3,3',4,4',5,5'-八溴联苯67889-00-3182,3,3',4,4',5,5',6-八溴二苯醚446255-56-7 92,2',3,3',4,4',5,5',6-九溴联苯69278-62-2192,2',3,3',4,4',5,5',6-九溴二苯醚63387-28-0 10 十溴联苯 13654-09-620 十溴二苯醚 1163-19-5 4SN/T5492—2023