ICS67.050 CCSX04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5445—2022 出口植物源食品中特丁硫磷及其 氧类似物(亚砜、砜)的测定 液相色谱-质谱/质谱法 Determination of Terbufos, Terbufos-sulfone and Terbufos-sulfoxide residues in foodstuffs of plant origin for export— LC-MS/MS method 2022-03-14发布 2022-10-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国厦门海关技术中心、中华人民共和国漳州海关综合技术服务中 心、厦门标普标准化服务有限公司。 本文件主要起草人:陈泳、王瑞龙、吴俊杰、丁琳、徐敦明、何王福、胡秋婷、陈智勇。 ⅠSN/T5445—2022 以正式出版文本为准以正式出版文本为准出口植物源食品中特丁硫磷及其 氧类似物(亚砜、砜)的测定 液相色谱-质谱/质谱法 1 范围 本文件规定了特丁硫磷及其氧类似物(亚砜、砜)残留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法。 本文件适用于谷物、油料、蔬菜、水果、糖料、茶叶、香辛料等植物源食品中特丁硫磷及其氧类似物 (亚砜、砜)残留量的测定和确证。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 采用乙腈提取试样中残留的特丁硫磷及其氧类似物(亚砜、砜),提取液经分散固相萃取净化,以 C18柱分离待测物,采用电喷雾离子化,正离子扫描和多反应监测模式(MRM)检测,外标法定量。 5 试剂和材料 除特殊说明外,所用试剂均为分析纯,水为符合GB/T 6682规定的一级水。 5.1 乙腈(CH3CN):色谱级。 5.2 甲醇(CH3OH):色谱级。 5.3 甲酸(HCOOH):色谱级。 5.4 乙酸(CH3COOH):色谱级。 5.5 乙酸钠(CH3COONa):色谱级。 5.6 乙酸铵(CH3COONH4):色谱级。 5.7 无水硫酸镁(MgSO4)。 5.8 氯化钠(NaCl)。 5.9 柠檬酸钠(Na3C6H5O7)。 5.10 柠檬酸氢二钠(Na2C6H6O7)。 1SN/T5445—2022 以正式出版文本为准5.11 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA):40 μm~60 μm。 5.12 十八烷基硅烷键合硅胶(C18):40 μm~60 μm。 5.13 石墨化碳黑(GCB):40 μm~120 μm。 5.14 乙酸铵水溶液(1 mol/L):称取7.7 g乙酸铵(5.6)于烧杯中,加水溶解,再转移至100 mL容量 瓶,加水定容,混匀备用。 5.15 0.1%甲酸-0.1%乙酸铵水溶液:准确吸取1 mL甲酸(5.3)和1 mL乙酸铵水溶液(5.14)于 1 000 mL容量瓶中,加水定容,混匀备用。 5.16 0.1%甲酸-甲醇溶液:准确吸取1 mL甲酸(5.3)于1 000 mL容量瓶中,加甲醇(5.2)定容,混匀 备用。 5.17 甲醇-水溶液(1+1,体积比):量取500 mL甲醇(5.2)加入500 mL水中,混匀。 5.18 乙腈-乙酸溶液(99+1,体积比):量取10 mL乙酸(5.4)加入990 mL乙腈中(5.1),混匀。 5.19 特丁硫磷标准品(CAS号13071-79-9):纯度大于等于98%,参见附录A。 5.20 特丁硫磷砜标准品(CAS号56070-16-7):纯度大于等于98%,参见附录A。 5.21 特丁硫磷亚砜标准品(CAS号10548-10-4):纯度大于等于98%,参见附录A。 5.22 标准储备溶液:准确称取适量上述标准品,分别用乙腈(5.1)配制成浓度为100 μg/mL的标准储 备液,-18 ℃避光保存,有效期为1年。 5.23 混合标准储备液:分别吸取适量的上述标准储备液(5.22),用乙腈(5.1)配制成1 μg/mL的混和 标准储备液,4 ℃以下避光保存,有效期为3个月。 5.24 微孔滤膜:0.22 μm,有机相型。 6 仪器与设备 6.1 液相色谱串联四极杆质谱仪:配电喷雾正离子源(ESI+)。 6.2 分析天平:感量0.1 mg和0.01 g。 6.3 粉碎机。 6.4 涡旋混合器。 6.5 均质器。 6.6 离心机:可达到4 200 r/min。 6.7 氮吹浓缩仪。 6.8 离心管:50 mL和15 mL塑料离心管。 7 样品制备与保存 在制样过程中,应防止样品污染或发生残留物含量的变化: 7.1 水果和蔬菜等含水量高的样品 取代表性样品部分约 500 g,将其可食部分先切碎,经粉碎机充分粉碎均匀,试样均分为两份,装入 洁净容器,密封,并标明标记,于-18 ℃以下冷冻存放。 7.2 谷物、茶叶和香辛料等含水量低的样品 取代表性样品部分约 500 g,用粉碎机充分粉碎,混匀。试样均分为两份,装入洁净容器,密封,并 标明标记,常温下保存。 2SN/T5445—2022 以正式出版文本为准8 分析步骤 8.1 前处理 8.1.1 水果、蔬菜、谷物和糖料 称取5 g(精确至0.01 g)均匀试样于50 mL离心管中,加入10 mL乙腈,然后加入4 g无水硫酸 镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠以及0.5 g柠檬酸氢二钠,盖上离心管盖,剧烈振荡1 min后于4 200 r/min 离心5 min。吸取6 mL上清液加到内含900 mg 无水硫酸镁、150 mg PSA及150 mg C18的15 mL离 心管中,涡旋混匀1 min,4 200 r/min离心5 min,准确吸取2 mL 上清液于10 mL试管中,室温下 (≤30 ℃)氮吹至近干,加入1 mL甲醇-水溶液(5.17) 复溶,过微孔滤膜,用于测定。 8.1.2 油料 称取5 g(精确至0.01 g)均匀试样于50 mL离心管中,加10 mL 水涡旋混匀,静置30 min。加入 10 mL乙腈、4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠,盖上离心管盖,剧烈振荡1 min后于4 200 r/min离心5 min。 吸取6 mL上清液加到内含900 mg 无水硫酸镁、150 mg PSA及150 mg C18的15 mL离心管中,涡旋 混匀1 min,4 200 r/min离心5 min,准确吸取2 mL 上清液于10 mL试管中,室温下(≤30 ℃)氮吹至 近干,加入1 mL 甲醇-水溶液(5.17) 复溶,过微孔滤膜,用于测定。 8.1.3 茶叶和香辛料 称取2 g(精确至0.01 g)均匀试样于50 mL离心管中,加入10 mL乙腈-乙酸溶液(5.18)、6 g无水 硫酸镁、1.5 g醋酸钠,盖上离心管盖,剧烈振荡1 min后于4 200 r/min离心5 min。 吸取8 mL上清液 加到内含1 200 mg 无水硫酸镁、400 mg PSA、400 mg C18及200 mg GCB的15 mL离心管中,涡旋混 匀1 min,4 200 r/min离心5 min,准确吸取2 mL 上清液于10 mL试管中,室温下(≤30 ℃)氮吹至近 干,加入1 mL甲醇-水溶液(5.17) 复溶,过微孔滤膜,用于测定。 8.2 测定 8.2.1 液相色谱条件 8.2.1.1 色谱柱:CORTECS C18 柱(100 mm×2.1 mm,2.7 μm, 90 A),或相当者。 8.2.1.2 柱温:35 ℃。 8.2.1.3 流速:300 μL/min。 8.2.1.4 进样量:10.0 μL。 8.2.1.5 流动相及梯度洗脱条件见表1。 表1 流动相、流速及梯度洗脱条件 时间/min 流速/(μL /min) 0.1%甲酸-0.1%乙酸铵水溶液 0.1%甲酸-甲醇溶液 0.00 300 50.0 50.0 2.00 300 50.0 50.0 5.00 300 20.0 80.0 7.00 300 10.0 90.0 9.00 300 5.0 95.0 3SN/T5445—2022 以正式出版文本为准表1 流动相、流速及梯度洗脱条件 (续) 时间/min 流速/(μL /min) 0.1%甲酸-0.1%乙酸铵水溶液 0.1%甲酸-甲醇溶液 11.00 300 5.0 95.0 12.00 300 50.0 50.0 15.00 300 50.0 50.0 8.2.2 质谱条件 8.2.2.1 离子化模式:电喷雾离子源。 8.2.2.2 扫描方式:正离子扫描。 8.2.2.3 检测方式:多反应监测(MRM)。 8.2.2.4 其他参考质谱条件参见附录B。 8