ICS67.050 CCSX 04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5443—2022 出口植物源食品中氟吡禾灵、氟吡禾灵酯 (含氟吡甲禾灵)及共轭物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法 Determination of haloxyfop, haloxyfop-esters(including haloxyfop-p-methyl) and conjugates residue in plant-originated foodstuffs for export— LC-MS/MS method 2022-03-14发布 2022-10-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国贵阳海关、中华人民共和国南京海关、贵州省产品质量检验检测 院、贵州轻工职业技术学院、贵州省食品药品检验所。 本文件主要起草人:王兴宁、李洁、戴唯、黄家岭、李志、朱明、王涛、赵增运、曹桂红、蔡秋、唐亚峰、 梁艺馨、王缅、李巧、耿平兰、桑小东、冉茂乾。 ⅠSN/T5443—2022 以正式出版文本为准以正式出版文本为准出口植物源食品中氟吡禾灵、氟吡禾灵酯 (含氟吡甲禾灵)及共轭物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法 1 范围 本文件规定了出口植物源食品中氟吡禾灵、氟吡禾灵酯(含氟吡甲禾灵)及共轭物残留量的液相色 谱-质谱/质谱测定方法。 本文件适用于出口大米、小麦、葵花籽、茶叶、柠檬、柑橘、马铃薯、结球甘蓝、豌豆、洋葱、甜菜、咖啡 豆和菜籽油中氟吡禾灵、氟吡禾灵酯(含氟吡甲禾灵)及共轭物残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 601—2016 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB 2763—2021 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语与定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法原理 试样中残留的氟吡禾灵、氟吡禾灵酯(含氟吡甲禾灵)及共轭物用乙腈萃取,再加入碱性溶液使氟吡 禾灵酯(含氟吡甲禾灵)及共轭物水解为氟吡禾灵,经分散固相萃取净化,液相色谱-串联质谱仪检测,内 标法定量测定氟吡禾灵,结果以氟吡禾灵或氟吡甲禾灵计。 5 试剂和材料 注: 除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 乙腈(CH3CN):色谱纯。 5.2 甲酸(CH2O2):色谱纯。 5.3 氢氧化钠 (NaOH)。 5.4 硫酸 (H2SO4):98%。 5.5 无水硫酸镁 (MgSO4):经 650 ℃灼烧4 h,保存在干燥器中。 5.6 乙酸钠 (C2H3NaO2)。 1SN/T5443—2022 以正式出版文本为准5.7 十八烷基硅烷(C18)吸附剂:40 μm~100 μm。 5.8 石墨化碳黑(GCB)吸附剂:40 μm~100 μm。 5.9 0.1%甲酸溶液:量取1 mL甲酸溶解于水中,并定容至1 000 mL。 5.10 5 mol/L氢氧化钠溶液:称取200 g氢氧化钠(5.3),用水溶解并定容至1 000 mL。 5.11 2.5 mol/L 硫酸溶液:量取135.9 mL硫酸(5.4)缓缓注入含有500 mL水的烧杯中并不断搅拌 混匀,冷却后转移至1 000 mL容量瓶中,用水稀释定容至刻度。 5.12 标准物质:氟吡禾灵(Haloxyfop)标准品:CAS号69806-34-4,纯度大于98%;氟吡甲禾灵 (Haloxyfop-p-methyl)标准品:CAS号69806-40-2,纯度大于98%;氟吡禾灵同位素标记内标(Haloxy- fop-d4)标准品:CAS号127893-34-9,纯度大于98%。 5.13 标准溶液 5.13.1 氟吡禾灵标准储备溶液:准确称取适量氟吡禾灵标准品,精确至0.1 mg,经乙腈溶解、稀释并 定容至10 mL,配制成浓度为 1 mg/mL 的标准储备溶液,此溶液在-18 ℃以下避光条件下可储存 6个 月。 5.13.2 氟吡甲禾灵标准储备溶液:准确称取适量氟吡甲禾灵标准品,精确至0.1 mg,经乙腈溶解、稀 释并定容至10 mL,配制成浓度为1 mg/mL 的标准储备溶液,此溶液在-18 ℃以下避光条件下可储存 6个月。 5.13.3 氟吡禾灵同位素标记内标储备溶液:准确称取适量氟吡禾灵同位素标记内标标准品,精确至 0.1 mg,经乙腈溶解、稀释并定容至10 mL,配制成浓度为1 mg/mL 的内标储备溶液。此溶液在 -18 ℃以下避光条件下可储存 6个月。 5.13.4 氟吡禾灵标准中间溶液:根据需要逐级稀释标准储备溶液,配制成10 mg/L浓度的标准中间 溶液,此溶液在-18 ℃以下避光条件下可储存1个月。 5.13.5 氟吡甲禾灵标准中间溶液:根据需要逐级稀释标准储备溶液,配制成10 mg/L浓度的标准中 间溶液,此溶液在-18 ℃以下避光条件下可储存1个月。 5.13.6 氟吡禾灵同位素标记内标中间溶液:根据需要逐级稀释标准储备溶液,配制成10 mg/L浓度 的标准中间溶液,此溶液在-18 ℃以下避光条件下可储存1个月。 5.14 微孔滤膜:0.22 μm,有机系。 6 仪器和设备 6.1 液相色谱-质谱/质谱联用仪:配电喷雾离子源(ESI源)。 6.2 涡旋混合器。 6.3 电子天平(感量为0.1 mg和0.01 g)。 6.4 组织捣碎机。 6.5 粉碎机:最高转速5 000 r/min。 6.6 离心机。 6.7 螺旋盖聚丙烯离心管:50 mL和2 mL。 6.8 恒温超声波水浴振荡器。 2SN/T5443—2022 以正式出版文本为准7 试样制备与保存 7. 1 试样制备 7.1.1 低含水量样品 大米、葵花籽、茶叶、咖啡豆等样品,取有代表性样品约500 g,用粉碎机粉碎,混匀,装入洁净容器, 密封并标明标记。 7.1.2 高含水量样品 柠檬、柑橘、马铃薯、结球甘蓝、豌豆、洋葱、甜菜等样品,取有代表性样品约500 g(不可用水洗涤), 将其按照GB 2763—2021中表A.1食品类别及测定部位切碎后,用组织捣碎机将样品加工成浆状,装 入洁净容器,密封并标明标记。 7.1.3 油脂类样品 菜籽油样品取约200 mL样品混匀后,装入洁净容器,密封并标明标记。 7.2 试样保存 大米、葵花籽、茶叶、咖啡豆、菜籽油等试样于阴凉、干燥的室温条件下保存;柠檬、柑橘、马铃薯、结 球甘蓝、豌豆、洋葱、甜菜等试样于-18 ℃避光保存。 8 测定步骤 8.1 提取 8.1.1 低含水量样品 大米、小麦、葵花籽、茶叶、咖啡豆等样品,准确称取5 g(精确至0.01 g)试样于50 mL螺旋盖聚丙 烯离心管中(茶叶称取2 g),加入50 μL内标中间液(5.13.6)。加入10 mL水,涡旋混合器上混合 1 min,静置30 min。加入10 mL乙腈和2 mL 5 mol/L氢氧化钠溶液(5.10)涡旋混匀,置于40 ℃水浴 中超声30 min。加入2 mL 2.5 mol/L硫酸溶液(5.11)涡旋混匀,加入6 g无水硫酸镁(5.5)和1.5 g 乙酸钠(5.6),剧烈震荡2 min后,5 000 r/min离心5 min使之分层。将上层乙腈转移至30 mL氮吹管 中,再加入10 mL乙腈重复提取一次,收集所有提取液于40 ℃氮吹至少于10 mL,用乙腈定容于 10 mL容量瓶中,待净化。 8.1.2 高含水量样品 柠檬、柑橘、马铃薯、结球甘蓝、豌豆、洋葱、甜菜等样品,准确称取5 g(精确至0.01 g)试样于50 mL 螺旋盖聚丙烯离心管中,加入50 μL内标中间液(5.13.6)。加入10 mL乙腈和2 mL 5 mol/L氢氧化 钠溶液(5.10)涡旋混匀,置于40 ℃水浴中超声30 min。后续步骤同8.1.1。 8.1.3 油脂类样品 菜籽油样品,准确称取5 g(精确至0.01 g)试样于50 mL螺旋盖聚丙烯离心管中,加入50 μL内标 中间液(5.13.6)。加入10 mL乙腈和2 mL 5 mol/L氢氧化钠溶液(5.10)涡旋混匀,置于40 ℃水浴中 超声30 min。后续步骤同8.1.1。 3SN/T5443—2022 以正式出版文本为准8.2 净化 将8.1待净化的样品提取液1.5 mL转移到事先装有150 mg 无水硫酸镁(5.5)、50 mg C18(5.7) 吸附剂和50 mg GCB(5.8)吸附剂的2 mL微型螺旋盖聚丙烯离心管中,在涡旋混合器上混合1 min, 6 000 r/min离心5 min,上清液过0.22 μm 滤膜(5.14)