ICS59.080.01 CCS W04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5427—2022 进出口纺织品 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法 Textiles for import and export-Determination of nitroaromatics— Gas chromatography mass spectrometry 2022-03-14发布 2022-10-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国杭州海关。 本文件主要起草人:潘建君、张晓婷、冯云、吴俭俭、潘璐璐、王栋、谢维斌。 ⅠSN/T5427—2022 以正式出版文本为准以正式出版文本为准进出口纺织品 硝基苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法 警告———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用气相色谱-质谱仪(GC-MS)对进出口纺织品中15种硝基苯类化合物(见附录A) 同时测定的方法。 本文件适用于各种纺织材料及其产品中硝基苯类化合物的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅 该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 纺织品试样经二氯甲烷超声萃取、过滤后,用气相色谱-质谱仪测试,内标法定量。 5 试剂和材料 5.1 二氯甲烷(CH2Cl2):色谱级。 5.2 硝基苯类化合物标准物质:纯度不小于99%,化合物清单见附录A。 5.3 五氯硝基苯标准物质(CAS号82-68-8):内标物,纯度不小于99%。 5.4 硝基苯类化合物标准储备液:用二氯甲烷(5.1)将硝基苯类化合物(5.2)配置成浓度约为200 μg/mL 的储备液。 5.5 内标储备液:用二氯甲烷(5.1)将内标化合物五氯硝基苯(5.3)配置成浓度约为1 000 μg/mL的 储备液。 5.6 混合标准工作液:取适量内标储备液(5.5)和硝基苯类化合物标准储备液(5.4),用二氯甲烷(5.1)将 内标物稀释成2 μg/mL ,将硝基苯类化合物稀释成0.1 μg/mL、0.2 μg/mL、0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、 5.0 μg/mL或其他合适浓度的标准工作溶液。 注: 标准储备液在0 ℃~4 ℃下避光保存,有效期为6个月;标准工作溶液在0 ℃~4 ℃下避光保存,有效期为 2个月。 1SN/T5427—2022 以正式出版文本为准5.7 含内标物的萃取溶剂工作液:用二氯甲烷(5.1)将内标储备液(5.5)稀释成2 μg/mL,现配现用。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱-质谱仪(GC-MS):配EI源。 6.2 超声波萃取仪:工作频率40 kHz,工作温度(30±2) ℃。 6.3 分析天平:感量0.000 1 g和0.01 g。 6.4 聚四氟乙烯针式过滤头:0.45 μm。 6.5 带螺纹口的样品瓶:50 mL。 7 试验步骤 7.1 萃取 取有代表性的样品,将其剪碎至5 mm×5 mm以下,混匀,称取1.0 g(精确至0.01 g),置于带螺纹 口的样品瓶(6.5)中,加入20 mL含内标物的萃取溶剂工作液(5.7),将纤维充分浸湿,在(30±2) ℃下 于超声波萃取仪(6.2)中超声萃取25 min。取2 mL萃取液经聚四氟乙烯针式过滤头(6.4)过滤后供气 相色谱-质谱仪(GC-MS)测试。 7.2 气相色谱-质谱测定 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱分析的普遍参数,用下列参数被证明对测试 是合适的。 a) 色谱柱:DB-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),或相当者; b) 柱箱温度:60 ℃10 ℃/min →110 ℃2 ℃/min →120 ℃15 ℃/min →250 ℃(3 min); c) 进样口温度:250 ℃; d) 质谱接口温度:280 ℃; e) 电离方式:EI; f) 电离能量:70 eV; g) 扫描方式:选择离子扫描模式(SIM),定性定量特征离子见附录A; h) 进样量:1.0 μL; i) 进样方式:不分流进样; j) 载气:氦气,流量1.0 mL/min。 7.3 气相色谱-质谱定性及定量分析 在7.2仪器条件下,试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处(相差范围在± 0.5%之内)出现,并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致,其丰度比与标准品相比符合表1要 求,即可定性确证目标分析物,采用内标法定量。各硝基苯类化合物的气相色谱-质谱选择离子色谱图 参见附录B。 表1 气相色谱-质谱定性确证相对离子丰度最大允许偏差 相对丰度(基峰)/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 最大允许偏差/% ±10 ±15 ±20 ±50 2SN/T5427—2022 以正式出版文本为准7.4 空白试验 除不加试样外,其他按上述测定步骤进行。 8 结果的计算 试样中硝基苯类化合物i的含量,按式(1)计算: Xi=Ai×ci×V×Aisc Ais×m×Aiss…………………………( 1 ) 式中 Xi———试样中硝基苯类化合物i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); Ai———样液中硝基苯类化合物i的峰面积; ci———标准工作溶液中硝基苯类化合物i的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———样液最终体积,单位为毫升(mL); Aisc———标准工作溶液中内标的峰面积; Ais———标准工作溶液中硝基苯类化合物的峰面积; m———试样的质量,单位为克(g); Aiss———样液中内标的峰面积。 计算结果按GB/T 8170修约至小数点后一位。 9 测定低限和回收率 本方法中15种硝基苯类化合物测定低限为0.5 mg/kg。 在空白样品中添加适量标准溶液,按步骤7.1~7.4进行分析,15种硝基苯类化合物的回收率为 80.5%~103.8%。 10 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测定方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值都不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大 于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。 11 试验报告 试验报告至少应包括下列内容: a) 试验是按本文件进行的; b) 样品描述; c) 仪器型号; d) 试验条件,注明试验的温度和湿度; e) 试验结果; f) 试验人员和试验日期; g) 任何偏离本文件的细节。 3SN/T5427—2022 以正式出版文本为准附 录 A (规范性) 15种硝基苯类化合物名称 15种硝基苯类化合物和内标物的中英文名称及其GC-MS定性定量特征离子信息,见表A.1。 表A.1 硝基苯类化合物名称及其GC-MS定性定量特征离子 序号 化学名 CAS号 定性特征离子 定量离子 1 硝基苯(Nitrobenzene) 98-95-3 77、123、65 77 2 邻-硝基甲苯(2-Nitrotoluene) 88-72-2 120、65、91 120 3 间-硝基甲苯(3-Nitrotoluene) 99-08-1 91、65、137 91 4 对-硝基甲苯(4-Nitrotoluene) 99-99-0 137、65、91 137 5 间-硝基氯苯(1-Chloro-3-nitrobenzene) 121-73-3 111、75、157 111 6 对-硝基氯苯(1-Chloro-4-nitrobenzene) 100-00-5 75、111、157 75 7 邻-硝基氯苯(1-Chloro-2-nitrobenzene) 88-73-3 75、111、157 75 8 对-二硝基苯(1,4-Dinitrobenzene) 100-25-4 168、75、50、122 168 9 间-二硝基苯(1,3-Dinitrobenzene) 99-65-0 168、76、50、92 168 10 邻-二硝基苯(1,2-Dinitrobenzene) 528-29-0 168、50、63、76 168 11 2,6-二硝基甲苯(2,6-Dinitrotoluene) 606-20-2 165、63、89 165 12 2,4-二硝基甲苯(2,4-Dinitrotoluene) 121-14-2 165、89、63 165 13 3,4-二硝基甲苯(3,4-Dinitrotoluene) 610-39-9 182、63、89 182 142,4-二硝基氯苯(1-Chloro-2,4-dinitrobenzene) 97-00-7 202、75、110 202 15 2,4,6-三硝基甲苯(2,4,6-Trinitrotoluene) 118-96-7 210、89、63 210 16 五氯硝基苯(内标物) 82