ICS59.080.01 CCSW04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5425—2022 进出口纺织品 水杨酸酯类防紫外线 整理剂的测定 Textiles for import and export—Determination of salicylate antiultraviolet finishing agents 2022-03-14发布 2022-10-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国杭州海关、中华人民共和国南京海关、中华人民共和国宁波海关、 中华人民共和国深圳海关。 本文件主要起草人:吴刚、朱艳超、张叶娜、何坚刚、张瑾晖、张明誉、印梅芬、王力君、应苏玲、 丁友超、傅科杰、谢堂堂。 ⅠSN/T5425—2022 以正式出版文本为准进出口纺织品 水杨酸酯类防紫外线 整理剂的测定 警告:使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了进出口纺织品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂(见附录A)的高效液相色谱和液相 色谱-串联质谱测定方法。 本文件适用于各类纺织品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法原理 样品经甲醇超声提取后,用高效液相色谱仪-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)或液相色谱-串联质 谱仪(LC-MS/MS)进行测定,外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有规定,所用试剂均为色谱纯,色谱用水符合GB/T 6682规定的一级水。 5.1 甲醇。 5.2 乙腈。 5.3 水杨酸酯类防紫外线整理剂标准物质:水杨酸苯酯(纯度≥98%)、水杨酸-p-叔丁基苯酯(纯度 ≥98%)、水杨酸-p-叔辛基苯酯(纯度≥98%)、间苯二酚单苯甲酸酯(纯度≥98%)、对-二甲基氨基苯甲 酸-2-乙基己酯(纯度≥98%)、水杨酸-2-乙基己酯(纯度≥98%)和水杨酸三甲环己酯(纯度≥98%)。 5.4 标准储备溶液:分别用甲醇(5.1)或其他合适溶剂将水杨酸酯类防紫外线整理剂标准物质(5.3)配 制成浓度约为1 000 μg/mL的标准储备溶液。 注: 标准贮备溶液在0 ℃ ~ 4 ℃下避光保存,有效期为6个月。 5.5 标准工作溶液:各取适量上述标准储备溶液(5.4)用甲醇(5.1)配制成浓度约为100 μg/mL的混 1SN/T5425—2022 以正式出版文本为准合标准工作溶液,再根据工作需要用甲醇(5.1)配制成适当浓度的标准工作溶液。 注: 标准工作溶液在0 ℃ ~ 4 ℃下避光保存,有效期为3个月。 6 仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪(HPLC):带二极管阵列检测器(DAD)。 6.2 液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS):配电喷雾离子源(ESI)。 6.3 超声波发生器:频率(40±5)kHz。 6.4 分析天平:分度值分别为0.1 mg与0.01 g。 6.5 涡旋混匀器。 6.6 提取器:带螺旋盖的玻璃管,50 mL。 6.7 有机相针式过滤头:孔径0.22 μm。 7 分析步骤 7.1 试样制备 选取5 g~10 g有代表性的试样,剪碎至5 mm×5 mm及以下,混匀。 7.2 提取 从混合样中称取约1.0 g试样(精确至0.01 g),置于带螺旋盖的玻璃提取器(6.6)中,准确加入 15 mL甲醇(5.1),使所有试样浸没于液体中,旋紧盖子,置于超声波发生器(6.3)中超声提取30 min。 冷却至室温,取适量上清液过0.22 μm有机相针式过滤头(6.7)过滤,采用HPLC或LC-MS/MS测定, 外标法定量。 7.3 HPLC测定 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出仪器分析的普遍参数,采用下列参数已 被证明对测试是合适的。 a) 色谱柱:Eclipse XDB-C18,5 μm, 4.6 mm(i.d.)× 15 cm或相当者; b) 流速:1 mL/min; c) 检测波长:242 nm、310 nm(参见附录B); d) 柱温:40 ℃; e) 进样体积:10 μL; f) 流动相A:乙腈;流动相B:水; g) 梯度洗脱程序见表1。 表1 水杨酸酯类防紫外线整理剂的高效液相色谱梯度洗脱程序表 时间/min 乙腈/% 水/% 流速/(mL/min) 0 50 50 1 3 50 50 1 9 10 90 1 13 10 90 1 15 50 50 1 19 50 50 1 2SN/T5425—2022 以正式出版文本为准7.4 LC-MS/MS测定 7.4.1 液相色谱条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出仪器分析的普遍参数,采用下列参数已 被证明对测试是合适的。 a) 色谱柱:Acquity UPLC􀆿 HSS T3,2.1 × 100 mm,1.8 μm,或相当者; b) 流速:0.3 mL/min; c) 柱温:40 ℃; d) 进样体积:5 μL; e) 流动相A:乙腈;流动相B:水; f) 梯度洗脱程序见表2。 表2 水杨酸酯类防紫外线整理剂的液相色谱-串联质谱法的梯度洗脱程序表 时间/min 乙腈/% 水/% 流速/(mL/min) 0 20 80 0.3 2 80 20 0.3 4 80 20 0.3 6 20 80 0.3 7.4.2 质谱条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出仪器分析的普遍参数,采用下列参数已 被证明对测试是合适的。 a) 离子源:电喷雾离子源; b) 检测方式:正负离子多反应监测(MRM)模式; c) 毛细管电压:3.0 kV; d) 离子源温度:140 ℃; e) 脱溶剂气温度:380 ℃; f) 脱溶剂气(N2气)流速:600 L/h; g) 锥孔反吹气(N2气)流速:50 L/h; h) 碰撞气(Ar气)流速:0.16 mL/min; i) 其他质谱条件见表3。 表3 水杨酸酯类防紫外线整理剂质谱条件表 化合物 离子模式母离子子离子驻留时间/s锥孔电压/V碰撞能量/eV 水杨酸苯酯 负离子213.3169.2* 0.1 20 11 120.98 0.1 20 11 间苯二酚单苯甲酸酯 负离子213.34169.18* 0.1 30 20 121.04 0.1 30 25 3SN/T5425—2022 以正式出版文本为准表3 水杨酸酯类防紫外线整理剂质谱条件表 (续) 化合物 离子模式母离子子离子驻留时间/s锥孔电压/V碰撞能量/eV 对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基 己酯正离子278.55151.13* 0.1 30 30 166.21 0.1 30 20 水杨酸-2-乙基己酯 负离子249.4792.98* 0.1 30 20 136.99 0.1 30 20 水杨酸三甲环己酯 负离子261.392.99* 0.1 35 30 136.99 0.1 35 20 水杨酸-p-叔辛基苯酯 负离子325.29205.44* 0.1 25 20 281.31 0.1 25 15 水杨酸-p-叔丁基苯酯 负离子269.6149.15* 0.1 25 20 225.35 0.1 25 10 注: *定量离子。 7.5 定性分析 在相同试验条件下,试样中待测物色谱峰保留时间与标准品对应的保留时间偏差在±2.5%范围 内,且光谱图一致,或定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰 度进行比较,若偏差不超过表4规定的范围,则可判定为样品中存在对应的待测物。 表4 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 20~50 10~20 ≤10 允许的最大偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 7.6 定量分析 外标法定量:根据样液中被测物质含量情况,选定浓度相近的标准工作溶液,对标准工作溶液与样 液等体积参插进样测定,标准工作溶液和待测样液中待测化合物的响应值均应在仪器的线性范围内。 注: 如果样液的检测响应值超出仪器检测的线性范围,可适当稀释后测定。 在上述色谱条件下,水杨酸酯类防紫外线整理剂的高效液相色谱图、紫外光谱图、液相色谱-串联质 谱MRM监测色谱图参见附录B和C。 7.7 空白试验 除不加试样外,均按上述测定步骤进行。 8 结果计算和表示 本方法测定结果以水杨酸酯类防紫外线整理剂的检测结果表示,计算方法如公式(1): Xi=A×Cs×V×f As×m…………………………( 1 ) 式中: 4SN/T5425—2022 以正式出版文本为准Xi———试样中的水杨酸酯类防紫外线整理剂i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); A———试样提取液中水杨酸酯类