ICS83.080.01 CCSG 31 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5414—2022 再生塑料中33种禁限用物质的测定 裂解 气相色谱-质谱筛选法 Determination of 33 restricted substances in recycled plastics—Qualitative screening by pyrolysis gas chromatography-mass spectrometry 2022-03-14发布 2022-10-01实施 中华人民共和国海关总署发布2202—4145 T/NS 中华人民共和国出入境检验检疫 行 业 标 准 再生塑料中33种禁限用物质的测定 裂解 气相色谱-质谱筛选法 SN/T 5414—2022 * 中国海关出版社有限公司出版发行 北京市朝阳区东四环南路甲1号(100023) 编辑部:(010)65194242-7530 网址 www.customskb.com/book 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 * 开本880×12301/16 印张1 字数31千字 2021年11月第一版 2021年11月第一次印刷 印数 1—500 * 书号: 155175·769 定价18.00元前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国宁波海关、中华人民共和国南京海关、 南京大学。 本文件主要起草人:叶曦雯、张甜甜、高超、袁丽凤、封亚辉、尹桂林、牛增元、罗忻、胡勇。 ⅠSN/T5414—2022再生塑料中33种禁限用物质的测定 裂解 气相色谱-质谱筛选法 1 范围 本文件描述了再生塑料中邻苯二甲酸酯、溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、紫外吸收剂和双酚A等33种 禁限用物质的裂解气相色谱-质谱筛选法。 本文件适用于再生塑料中邻苯二甲酸酯、溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、紫外吸收剂和双酚A等33种 禁限用物质的快速定性筛选。 2 规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 将制备好的样品直接引入热裂解仪,以特定的加热程序将33种禁限用物质从再生塑料中解析出 来,进入气相色谱-质谱联用仪,根据保留时间和化合物特征离子定性和半定量筛选检测。 5 试剂和材料 5.1 甲醇:色谱纯。 5.2 标准品:化合物信息按照表A.1执行。 5.3 标准储备液(1 000 g/mL):准确称取各个标准品0.025 0 g,分别用甲醇(5.1)溶解并定容至 25 mL,避光-18 ℃保存,有效期6个月。 5.4 标准使用液:根据需要,分别准确移取一定体积的标准储备液(5.3),用甲醇(5.1)稀释成PBDE- 206、PBDE-207、PBDE-209、HBCDD、TBBPA、DINP、DIDP的浓度为15 mg/L,其他目标物浓度为 5 mg/L的标准使用液,避光0 ℃~4 ℃保存,有效期1个月。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配有热裂解器。 6.2 分析天平:感量分别为0.1 mg和0.01 mg。 6.3 冷冻研磨机或类似设备。 6.4 微量进样针:10 μL。 6.5 取样工具:微量勺或镊子。 1SN/T5414—20227 样品制备 取代表性样品,选用合适的制备工具(6.3),将样品破碎成粒径0.1 cm以下,混匀备用。 8 分析步骤 8.1 取样 使用微量勺或者镊子(6.5)准确称取0.5 mg(精确至0.01 mg)样品放入样品杯中,待测。 8.2 测定 8.2.1 热裂解条件 热裂解条件如下: a) 裂解器载气及流速:氦气(纯度99.999%),20.0 mL/min。 b) 裂解炉温度:初始温度200 ℃,以20 ℃/min升到300 ℃,以5 ℃/min升到340 ℃,保持 1 min。 c) 裂解器/气相色谱接口温度:300 ℃。 8.2.2 气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用仪器,因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设定的参数应 保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,下列给出的参数证明是可行的。 a) 毛细管色谱柱:DB-5MS,15 m(柱长)×0.25 mm(内径)×0.1 μm(膜厚),或相当者。 b) 柱温:初始温度70℃,保持2 min,以20℃/min升到210℃,保持1 min,以10℃/min升到 270℃,以30℃/min升到310℃,保持5 min。 c) 进样口温度:300℃。 d) 质谱接口温度:300℃。 e) 载气及流速:氦气(纯度99.999%),1.0 mL/min。 f) 离子源:电子轰击离子源(EI)。 g) 电离能量:70 eV。 h) 离子源温度:230 ℃。 i) 四级杆温度:150 ℃。 j) 进样方式:分流进样,分流比5∶1。 k) 监测方式:选择离子监测(SIM),保留时间及离子信息参见表B.1,选择离子流图参见图C.1。 8.2.3 气相色谱-质谱定性测试 按确定好的测定条件对10 μL标准使用液(5.4)、参考标样(按照附录D制备或购买市售标准物 质)、空白和样品依次进行测试。通过比较样品与标准溶液的保留时间及特征离子进行定性。如果样品 的色谱峰保留时间与标准溶液一致(允许偏差小于±2.5%),特征离子的相对丰度与标准溶液的相对丰 度一致(相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围),则可判断样品中存在对应目标物。参考标样作为 质控样,仪器能检出则表明能达到方法检出限。 2SN/T5414—2022表1 定性离子相对丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50% >20%~50% >10%~20% ≤10% 允许的最大偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 8.2.4 测定次数 定性测试每个样品至少测试3次。 8.2.5 空白实验 随同试样进行空白实验。空白样品可选空白聚合物样品或空白样品杯。 9 方法检出限 方法对33种禁限用化合物定性筛选,26种化合物的检出限为100 mg/kg,7种化合物的检出限为 300 mg/kg。详见表B.1。 10 结果判定 若样品经测试均未出现禁限用物质的特征谱峰或峰面积低于参考标样,则可判定样品中对应的化 合物含量低于检出限。 若样品经测试出现1次或以上禁限用物质的特征谱峰且峰面积高于参考标样,则可判定样品中含 有对应的化合物,须采用其他确证的检测方法对样品进行定量分析。 3SN/T5414—2022