以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 3706 —2022 代替 SN/T 3706— 2013 进出口纺织品 有机锡化合物的测定方法 气相色谱 - 质谱法 Textiles for import and export —Determination of organotin compounds — Gas chromatography -mass method 2022 -03-14发布 2022 -10-01 实施ICS 59. 080. 01 CSS W 04 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 3706—2022I前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件代替 SN/T 3706—2013《进出口纺织品中有机锡化合物的测定方法 气相色谱 - 质谱法》 ， 与 SN/T 3706— 2013 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a）定量方法由外标法改为内标法（见第 8 章） ； b）增加了新增有机锡化合物相关信息（见附录 A） ；c）增加了新增有机锡化合物标准品相关信息（见附录 B） ； d）修改了有机锡标准储备溶液的配制方法（见 5.10，2013 年版的 4.10） ； e）修改了有机锡标准工作溶液的配制方法（见 5.11，2013 年版的 4.11） ；f）增加了内标混合标准工作溶液的配制方法（见 5.12） ；g）删除了旋涡振荡器（见 2013 年版的 5.3） ；h）增加了机械振荡器（见 6.3） ；i）修改了称样量（见 7.1，2013 年版的 6.1） ；j）修改了甲醇 - 乙酸钠缓冲溶液的混合溶液体积（见 7.1，2013 年版的 6.1） ； k） 修改了衍生化的步骤，包括把旋涡振荡器改为机械振荡器、振荡时间和正己烷的体积 （见 7.2， 2013 年版的 6.2） ； l）更新了有机锡衍生物的总离子流色谱图（见附录 D，2013 年版的附录 B）本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：中华人民共和国广州海关。本文件主要起草人：麦晓霞、张晓利、周长征、徐金梅、梁灌、陈召容、陈飞洋、曾细梅。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：—— 2013 年首次发布为 SN/T 3706— 2013 ；——本次为第一次修订。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 3706—2022进出口纺织品 有机锡化合物的测定方法 气相色谱 - 质谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了纺织品中 16 种有机锡化合物（见附录 A）的气相色谱 - 质谱检测方法。 本文件适用于各种纺织材料及其产品中 16 种有机锡化合物的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅 该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 采用甲醇 - 乙酸钠缓冲溶液的混合试剂作为提取剂，对样品进行超声提取，提取液用四乙基硼酸 钠进行衍生化，将极性高沸点有机锡化合物转化为相应低沸点的烷基化衍生物，经正己烷萃取，采用 气相色谱 - 质谱联用仪测定和确证，内标法定量。 5 试剂和材料 除另有规定外，在分析中所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的三级水或相当纯度的水。 5.1 正己烷：色谱纯。 5.2 甲醇：色谱纯。 5.3 乙酸钠。 5.4 冰乙酸。 5.5 四乙基硼酸钠：纯度≥ 98%。 5.6 乙酸钠缓冲溶液：1 mol/L 的乙酸钠溶液，用冰乙酸（5.4）调至 pH=4.0±0.1。 5.7 甲醇 - 乙酸钠缓冲溶液的混合溶液：由 pH=4.0±0.1 的乙酸钠缓冲溶液（5.6）和甲醇（5.2）按照 体积比为 1 ： 1 混合配制的混合溶液。 5.8 四乙基硼酸钠溶液：在隔绝空气条件下，称取 0.2 g 四乙基硼酸钠 （5.5） 于 10 mL 棕色容量瓶中， 用水溶解，定容。此溶液浓度为 20 g/L（质量浓度） 。 注： 因四乙基硼酸钠在空气中具有自燃性，故在惰性气体环境中进行操作，以避免引起火灾。此溶液不稳定，以正式出版文本为准2 SN/T 3706—2022宜现用现配。 5.9 有机锡化合物标准品：纯度≥ 95%（见附录 B） 。 5.10 有机锡标准储备溶液 ：有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计，准确称取相应有机锡 化合物标准品（见表 1，精确至 0.001 g） ，用少量甲醇溶解后，用甲醇稀释定容到 100 mL 容量瓶中。 表 1 有机锡标准储备溶液配制信息表 化合物 质量因子配制 1 000 mg/L 有机锡阳离子标准储备溶液所需要相应的有机 锡化合物的质量（100 mL 容量瓶中） /mg 一丁基三氯化锡 0.623 160.5 一辛基三氯化锡 0.686 145.8 二丁基二氯化锡 0.767 130.4 二辛基二氯化锡 0.830 120.5 三丁基氯化锡 0.891 112.2 三苯基氯化锡 0.908 110.1 三环己基氯化锡 0.912 109.6 四丁基锡 1.000 100.0 三丙基氯化锡 0.875 114.3 三甲基氯化锡 0.822 121.7 二甲基二氯化锡 0.677 147.7 一甲基三氯化锡 0.557 179.5 三辛基氯化锡 0.928 107.8 二苯基二氯化锡 0.794 125.9 一苯基三氯化锡 0.649 154.1 二丙基二氯化锡 0.743 134.6 氘代三丁基氯化锡 TBT-d27（IS2）a0.899 111.2 氘代四丁基锡 TeBT-d36（IS3）a1.000 100.0 氘代三苯基氯化锡 TPhT-d15（IS1）a0.912 109.6 a内标物。 5.11 有机锡混合标准工作溶液 ：分别移取有机锡标准储备溶液（5.10）适量体积到同一个棕色容量 瓶，用甲醇稀释到刻度，摇匀，根据需要配制成 10 mg/L 的有机锡混合标准工作溶液。 5.12 内标混合标准工作溶液 ：分别移取三种有机锡标准储备溶液（5.10）适量体积到同一个棕色容 量瓶，用甲醇稀释到刻度，摇匀，配制成 10 mg/L 的内标混合标准工作溶液。 注： 标准工作溶液在 4 ℃以下避光保存。4 ℃条件下标准储备溶液有效期为 6 个月，标准工作溶液有效期为 3 个月。以正式出版文本为准3 SN/T 3706—20226 仪器和设备 6.1 气相色谱 - 质谱联用仪（GC -MS） ：带有 EI 源。 6.2 可控温超声波发生器。 6.3 机械振荡器：能进行往复运动以保证可以进行充分的液体交换 ，往复式速率至少为（200±20）r/min， 振幅 4 mm。 6.4 天平：感量 0.1 mg 和 0.01 g。 6.5 有机系薄膜过滤头：0.22 μm。 6.6 1 mL 一次性注射器。 6.7 100 mL 具塞三角烧瓶。 6.8 50 mL 窄口瓶，口径 24 mm，具有配套密封盖。 6.9 50 mL 量筒。 6.10 合适量程的移液装置。 6.11 pH 计。 7 分析步骤 7.1 提取 取代表性样品，将其剪碎至 5 mm×5 mm 以下，混匀。称取上述样品 2.0 g（精确至 0.01 g） ，置 于 100 mL 具塞锥形瓶中，准确加入 30 mL 甲醇 -乙酸钠缓冲溶液的混合溶液（5.7） ，用合适量程的 移液装置（6.10）加入 200 μL 内标混合标准工作溶液（5.12） ，摇匀，将布样完全浸泡后，置于可控 温超声波发生器（6.2）水浴中，50 ℃下超声萃取 60 min，冷却至室温备用。 7.2 衍生化 准确移取上述样液 15 mL 置于具有密封盖的窄口瓶 （6.8） 中。加入 2 mL 四乙基硼酸钠溶液 （5.8） ， 用机械振荡器（6.3）往复振荡 5 min，再准确加入 3.00 mL 正己烷，用机械振荡器（6.3）往复振荡 25 min，静置 5 min，分层，用一次性注射器（6.6）吸取上层有机相，再用 0.22 μm 的聚四氟乙烯薄 膜过滤头注射过滤到进样瓶中，供 GC -MS 测定。 7.3 标准工作曲线的制作 准确吸取 15 μL、30 μL、60 μL、90 μL、150 μL 的有 机锡混合标准工作溶液（5.11）到具有密封 盖的窄口瓶（6.8）中，准确加入15 mL 甲醇 -乙酸钠缓冲溶液的混合溶液（5.7），添加100 μL 内标 混 合标准工作溶液（5.12），按照7.2 衍生化。配制的曲线浓度范围为 50 μg/L、100 μg/L、200 μg/L 、300 μg/L、500 μg/L。 所得溶液按照 7.5.1 的条件测定，绘制标准工作曲线。如果有机锡含量超过工作曲线浓度范 围， 减少试样称样量，以便正确对样品进行定量分析。 7.4 空白溶液的准备 按照 7.1 ~7.2 的方法制备空白溶液，以保证所用试剂及材料不含有可检出的有机锡化合物。 7.5 测定 7.5.1 气相色谱 - 质谱条件 由于