2 0 2 3 1 2 2 2 发 布 － － 2 0 2 4 0 5 0 1 － － 实 施 土 壤 中 铜 、 锌 、 铅 、 铬 和 砷 含 量 的 测 定 能 量 色 散 X 射 线 荧 光 光 谱 法 1 0 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 0 8 0 C C S B 4 4 3 5 — 2 0 2 3 D e t e r m i n a t i o n o f C u , Z n , P b , C r a n d A s i n s o i l — E n e r g y d i s p e r s i v e X - r a y f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t r y ( E D X R F ) Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４４３５—２０２３ 目　　次 前言 Ⅱ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 １　范围 １ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ２　规范性引用文件 １ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ３　方法原理 １ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ４　试剂和材料 １ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ５　仪器和设备 ２ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ６　样品采集和制备 ２ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ７　分析步骤 ２ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ８　结果表示 ２ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ９　准确度 ２ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 １０　质量保证和质量控制 ３ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 １１　干扰消除 ３ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 附录A(资料性)　仪器测量参考条件 ４ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 附录B(资料性)　测定元素校准曲线建议范围 ５ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 附录C(规范性)　测定元素特征谱线、方法检出限和测定下限 ６ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 附录D(资料性)　基体效应校正和谱线重叠干扰情况 ７ 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 ⅠNY/T４４３５—２０２３ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»和GB/T ２０００１􀆰４—２０１５«标准编写规则　第４部分:试验方法标准»的规定起草. 本文件由农业农村部科技教育司提出并归口. 本文件起草单位:北京市农林科学院、农业农村部环境保护科研监测所、农业农村部农业生态与资源 保护总站、三峡大学、江苏天瑞仪器股份有限公司、中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所. 本文件主要起草人:陆安祥、李芳、秦向阳、安毅、郑顺安、任东、倪润祥、毛雪飞、吴敏、李强、张辉、裴立 军、刘永清. ⅡNY/T４４３５—２０２３ 　 　 　土壤中铜、锌、铅、铬和砷含量的测定 能量色散X射线荧光光谱法 １　范围 本文件规定了测定土壤中铜(Cu)、锌(Zn)、铅(Pb)、铬(Cr)和砷(As)５种重金属元素的能量色散X 射线荧光光谱法. 本文件适用于对土壤样品中铜(Cu)、锌(Zn)、铅(Pb)、铬(Cr)和砷(As)含量的快速定量分析. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. HJ/T１６６　土壤环境监测技术规范 NY/T３９５　农田土壤环境质量监测技术规范 ３　方法原理 ３􀆰１　原理 X射线管产生的初级X射线照射到土壤表面,被测元素受激发释放出特征X射线荧光直接进入检测 器,检测器将未色散的X射线荧光按光子能量分离出元素特征X射线光谱线,根据各元素特征光谱线的 强度来测定各元素的量. ３􀆰２　元素含量获取 采用全谱图拟合或特定峰面积积分的方式获取待测元素的特征X射线荧光强度,强度经校正后与元 素含量成正比.通过测量特征X射线强度来定量分析试样中各元素的含量. ３􀆰３　结果计算 土壤样品中待测元素的质量分数(mg/kg),按照公式(１)计算. ωi＝m×Ii＋βik×Ik ( )×１＋∑αij×Ij ( )＋b (１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: ωi———待测元素i质量分数的数值,单位为毫克每千克(mg/kg); m———校准曲线的斜率; Ii———待测元素i的X射线荧光强度,单位为千计数每秒(kc/s); βik———谱线重叠校正系数; Ik———干扰元素k在待测元素i分析谱线处重叠的X射线荧光强度; αij———基体元素对待测元素的影响校正系数; Ij———参与基体效应校正的元素X射线荧光强度,单位为千计数每秒(kc/s); b———校准曲线的截距. ４　试剂和材料 ４􀆰１　土壤样品标准物质:证书上含铜、锌、铅、铬和砷５种元素的市售土壤样品标准物质. ４􀆰２　硼酸(H３BO３):分析纯. ４􀆰３　高密度低压聚乙烯粉:分析纯. ４􀆰４　能量色散X射线荧光光谱专用聚丙烯膜. １NY/T４４３５—２０２３ ５　仪器和设备 ５􀆰１　粉末压片机:最大压力４０t. ５􀆰２　能量色散X射线荧光光谱仪. ５􀆰３　分析天平:精度０􀆰１mg. ５􀆰４　土壤筛:非金属制品,孔径为０􀆰０７５mm(２００目). ５􀆰５　玛瑙研钵. ５􀆰６　塑料样品杯. ６　样品采集和制备 土壤样品的采集、保存和风干或烘干按照HJ/T１６６或NY/T３９５的相关规定进行操作,样品研磨后 过０􀆰０７５mm孔径筛,存放于塑料样品瓶中并置于盛有硅胶的干燥器中避光保存,备用. ７　分析步骤 ７􀆰１　样品的压片 称取一定量的过筛样品(６)置于压片机上,压片条件:压力:３０t,停留时间:３０s,压片厚度:≥７mm. 当采用塑料样品杯(５􀆰６)辅助压片时,可用硼酸(４􀆰２)或高密度低压聚乙烯粉(４􀆰３)垫底.但是,需注 意保持压片后土壤样品的厚度≥７mm. ７􀆰２　仪器测定 ７􀆰２􀆰１　仪器条件 根据不同测定仪器设备及厂家提供的操作手册,选择合适的测量条件建立方法.需要优化的主要测 量参数:特征谱线及测量时间、滤光片型号、X光管电压及电流、干扰元素及其干扰系数的测定等.仪器测 量参考条件见附录A. ７􀆰２􀆰２　校准曲线的绘制 按照与样品的压片(７􀆰１)相同操作步骤,将至少２０个不同质量分数的土壤样品标准物质(４􀆰１)压制成 片,５种元素的质量分数范围见附录B.然后,根据(７􀆰２􀆰１)所设定的条件,依次上机测定分析,以X射线 荧光强度(kc/s)为纵坐标,以各元素的质量分数(mg/kg)为横坐标进行回归分析,建立校准曲线. 当样品基体明显与绘制土壤校准曲线时所采用土壤标准物质基体不一致,或当土壤样品中元素质量 分数超出线性范围时,应重新绘制校准曲线或者使用其他标准方法进行测定. 用校准曲线测量SiO２空白基体１１次,以３倍空白基体测量结果的标准偏差为仪器的方法检出限,以 ４倍方法检出限为仪器的方法定量限即测定下限,方法检出限及测定下限应符合附录C的规定. ７􀆰２􀆰３　样品测量 试样在检测前充分混匀.按照与土壤样品标准物质相同的条件(７􀆰２􀆰２)测量样品压片,记录X射线 荧光强度,根据样品中目标元素的强度和校准曲线的斜率计算目标元素含量. ８　结果表示 记录仪器检测元素强度值,读取仪器测定结果. 各元素测定结果单位为mg/kg.测定结果保留３位有效数字,小数点后保留１位. ９　准确度 ９􀆰１　精密度 分别对国家有证标准土壤样品和实际样品进行分析测定,实验室内相对标准偏差为０􀆰２％~１５􀆰９％. ９􀆰２　正确度 分别对国家有证标准样品和实际样品进行分析测定,对有证标准样品分析的相对误差为０􀆰０％~ ２NY/T４４３５—２０２３ ２２􀆰５％. １０　质量保证和质量控制 １０􀆰１　每次开机测试样品之前对测量仪器进行漂移校正,如环境温湿度变化较大、仪器关机时间较长后 开机等.用于漂移校正样品的物理性质和化学性质需保持稳定,漂移量超过仪器测量允许的范围,应进行 校正并重新建立校准曲线. １０􀆰２　建立分析方法时的校准曲线可长期使用.每批样品测定前应至少测定一个与待测样品基体相同或 接近的土壤样品标准物质或者实验室内控样品进行分析确认,其准确度应满足表１的要求;否则,应重新 建立校准曲线. 表１　质控样品中各元素实验室内测试准确度要求 含量范围准确度 ΔlgCREF＝|lgCi－lgCs| 测定下限３倍以内(含３倍) ≤０􀆰１２ 测定下限３倍以外 ≤０􀆰１０ 　　注:Ci是每个验证样品的测量值,Cs为