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ICS 29.220.20 CCS K 84 NB 中华人民共和国能源行业标准 NB/T 11063—2023 全钒液流电池用电解液 回收要求 Recovery equirements of electrolyte for vanadium flow battery 2023-02-06发布 2023-08-06实施 国家能源局 发布 NB/T11063—2023 目 次 前言 1 范围 规范性引用文件 3术语和定义 4 一般要求 5回收处置方法 附录A(资料性)计算方法 附录B(规范性)钒电解液提钒回收处理技术要求 NB/T11063—2023 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国电器工业协会提出。 本文件由能源行业液流电池标准化技术委员会(NEA/TC23)归口。 本文件起草单位:大连博融新材料有限公司、中国科学院大连化学物理研究所、机械工业北京电工 技术经济研究所、大连融科储能技术发展有限公司、清华大学、中国科学院金属研究所、北京和瑞储能 科技有限公司、上海电气(安徽)储能科技有限公司、北京低碳清洁能源研究院、上海电力设计院有限 公司、乐山伟力得能源有限公司、四川星明能源环保科技有限公司、安徽理士电源技术有限公司、江苏 科润膜材料有限公司、湖南省银峰新能源有限公司、北京普能世纪科技有限公司、大连理工大学、国网 电力科学研究院武汉南瑞有限责任公司、国网冀北电力有限公司电力科学研究院、大力电工襄阳股份有 限公司、江苏恒安储能科技有限公司。 本文件主要起草人:陈彦博、宋明明、果岩、曾繁武、郑琼、张华民、张亮、李先锋、王晓丽、 王保国、严川伟、王含、杨霖霖、刘庆华、陈文升、张忠裕、陈继军、蒲年文、杨大伟、江小松、董捷、 范永生、吴雪文、李爱魁、吴雄伟、刘会超、孟琳、余龙海、张杰、赵一名。 本文件为首次发布。 II NB/T11063—2023 全钒液流电池用电解液 回收要求 1范围 本文件规定了全钒液流电池用电解液的回收总体要求、回收处理方法、检测方法、检验规则、收集、 包装、运输、贮存。 本文件适用于硫酸体系的全钒液流电池用电解液 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本 (包括所有的修改单)适用于本 文件。 GB190 危险货物包装标志 GB 5085.7 危险废物鉴别标准 通则 GB 18597 危险废物贮有 存污染控制 标准 GB 18599 般工业固体废物贮存禾 和填埋污染控制标准 GB/T 19161 包装容器 复合式中 型散装容器 GB26452 钒工业污染物排放标准 GB/T29840 全钒液流电池术语 GB/T34696 废弃化学品收集技术指南 GB/T 37204 全钒液流电池用电解液 GB39800.1—2020 个体防护装备配备规范第1部分:总则 HJ2025 危险废物收集、 贮存、运输技术规范 3术语和定义 GB/T29840界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 失效钒电解液expiredvanadiumelectrolyte 由于钒电解液发生变化,造成钒电池在充放电时的实际容量低于额定容量的80%,或电解液中出现 杂质离子导致无法正常使用,将这些电解液称为失效电解液。 4一般要求 4.1处理原则 4.1.1应遵循环保、再利用的原则进行电解液的回收处理,优先考虑电解液的再利用。 4.1.2不得将失效电解液擅自丢弃、倾倒、填埋。 4.2回收处理技术要求 4.2.1再利用后的电解液应符合GB/T37204的要求。 4.2.2失效电解液回收过程中,钒元素的综合回收率应不低于95%,计算方法见附录A。 1 NB/T11063—2023 4.3环境保护和安全要求 4.3.1失效电解液经处理后,排放物中的各项污染物排放浓度应符合GB26452中4.1水污染物排放 控制要求及4.2大气污染物排放控制要求。 4.3.2处理失效电解液过程中产生的固体废物,应按照GB/T34696废弃化学品收集技术指南的要求进 行收集,按GB5085.7中“4鉴别程序”的规定进行鉴别: -经鉴别属于危险废物,应按GB18597和HJ2025的要求进行收集、贮存和运输,并交由有资质 单位进行处理; 经鉴别属于一般固体废物,应按照GB18599的要求进行处理。 4.3.3失效电解液具有腐蚀性,处理过程中应按GB39800.1中“4.3个体防护装备的选择”的规定,选 用合适的劳动保护用品。 4.3.4处理设备和容器应具有安全防护措施,反应容器、管路耐酸,具有防进溅装置。 4.3.5应制定突发事件的处理程序: a)应具备完整的防护装备和设施,例如,储存和处理装置周围应有围堰; b)临时存储装置周围应备有用于覆盖溢出液体的沙土,防止电解液流入环境中; c) 作业现场应设置喷淋装置,用于防护异常喷溅; (P 操作应严格按照国家职业安全卫生法规或标准执行,处理流程一般包括报警、紧急疏散、现场 急救、溢出或泄漏处理、火灾控制。 4.4标志、收集、包装、运输及贮存要求 4.4.1标志 4.4.2收集 失效电解液的收集应充分考虑安全性,收集容器应具备必要的安全措施。 4.4.3包装 失效电解液可装于耐酸塑料桶中,容器需要用耐酸材料的盖密封。建议使用符合GB/T19161中Z 类规格要求的高密度聚乙烯中型散装容器包装。 4.4.4运输 按照危险化学品的要求进行运输,电解液在运输过程中切勿重压、倒置、冲撞,并防止阳光暴晒。 在装卸过程中应轻拿轻放。 4.4.5贮存 失效电解液应贮存于阴凉、干燥、通风良好的仓库中,地面应进行耐酸防渗处理,宜有围堰。贮存 温度范围为:-15℃~40℃,并避免长期阳光直射。 5回收处置方法 5.1失效电解液的分类 失效电解液的分类见表1。 2 NB/T 11063—2023 表1失效电解液的分类 序号 分类 特征 可能的失效原因 正负极的电解液钒浓度失衡,差距较大,如C是/C 钒浓度失衡 膜迁移 1.5或C/C≥1.5 2 钒价态失衡 正负极的平均价态不合格,例如钒平均价态超过3.6 负极析氢 3 异物污染 固体或液体异物超标 异物污染 4 完全失效 杂质离子含量超标、负极析氢或正极沉淀 异物溶解污染,高温 5.2 失效电解液的回收处置方法 5.2.1 钒浓度失衡 可通过将正负极溶液互混的方式,将溶液的钒浓度调平,经过电化学方法恢复到初始状态;如无法 通过混合的方法恢复浓度,可返厂处理至合格。 5.2.2钒价态失衡 可利用化学或电化学的方法,将正负极两侧溶液的平均价态恢复到3.5价。 5.2.3异物污染 可通过过滤的方法,将固体异物分离;通过分液法将不溶性液相分离。 5.2.4完全失效 杂质离子超标及其他原因造成的电解液无法恢复,将失效电解液从电池中抽出,采用符合GB/T19161 中乙类规格要求的高密度聚乙烯中型散装容器包装,并转运到具有资质的钒电解液处理公司进行处理回 收,可采用湿法冶金提钒回收处理技术,技术方法见附录B。 NB/T11063—2023 附录A (资料性) 计算方法 钒元素回收率以R计,按式(A.1)计算: =V m =×100% ..... (A.1) AW 式中: m 电解液经回收处理后钒化合物中钒的质量,单位为千克(kg); -W -单位体积电解液中所含钒的质量,单位为千克每立方米(kg/m3); A -回收电解液体积,单位为立方米(m²)。
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