ICS65.120 CCSB46 3502 福建省厦门市地方标准 DB3502/T156—2024 水质100种农药残留的测定液相色谱- 串联质谱法 Waterquality—Determinationof100pesticidesresidues—Liquid chromatography-tandemmassspectrometry 2024-12-13发布 2024-12-13实施 厦门市市场监督管理局  发布DB3502/T156—2024 I目次 前言..................................................................................II 1范围................................................................................1 2规范性引用文件......................................................................1 3术语和定义..........................................................................1 4方法原理............................................................................1 5干扰与消除..........................................................................1 6试剂和材料..........................................................................2 7仪器和设备..........................................................................2 8样品................................................................................2 9分析步骤............................................................................3 10结果计算与表示.....................................................................5 11精密度和正确度.....................................................................6 12质量保证和质量控制.................................................................7 13废物处理...........................................................................7 14注意事项...........................................................................7 附录A（资料性）方法检出限和测定下限.................................................8 附录B（资料性）目标化合物及内标物的测定参考参数....................................12 附录C（资料性）100种农药及内标物的总离子流图.......................................17DB3502/T156—2024 II前言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由厦门市生态环境局提出并归口。 本文件起草单位：厦门大学、厦门市产品质量监督检验院、福建省厦门环境监测中心站、厦门市标 准化研究院。 本文件主要起草人：陈猛、王倩、高静、梁榕源、李振良、马晓霞。DB3502/T156—2024 1水质100种农药残留的测定液相色谱-串联质谱法 1范围 本文件描述了水中100种农药的液相色谱-串联质谱测定方法。 本文件适用于地表水、地下水、海水和生活污水中有机磷类、新烟碱类、氨基甲酸酯类、取代脲类、 酰胺类、三唑类、其他类等多种类共100种农药的测定。 当地表水、地下水和海水取样量为1L，定容体积为1.0mL，进样体积为10μL时，100种农药的方 法检出限为0.2ng/L～2ng/L，测定下限为0.8ng/L～8ng/L；当生活污水取样量为200mL，定容体积为 0.5mL，进样体积为10μL时，100种农药的方法检出限为1ng/L～5ng/L，测定下限为4ng/L～20ng/L， 详见附录A。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 HJ91.1污水监测技术规范 HJ91.2地表水环境质量监测技术规范 HJ164地下水环境监测技术规范 HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测 HJ493水质样品的保存和管理技术规定 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4方法原理 水中的100种农药经固相萃取柱富集，用液相色谱-串联质谱分离检测，通过保留时间、特征离子及 其丰度比进行定性，内标法定量。 5干扰与消除 金属离子与部分目标化合物能形成络合物，降低固相萃取效率，向水样中加入乙二胺四乙酸二钠抑 制络合物的形成，消除干扰。DB3502/T156—2024 26试剂和材料 除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。 6.1水：GB/T6682，一级。 6.2乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）：优级纯。 6.30.1%甲酸甲醇溶液：取1mL甲酸，加甲醇稀释至1000mL，混匀。 6.40.1%甲酸乙腈溶液：取1mL甲酸，加乙腈稀释至1000mL，混匀。 6.5甲醇-水（2+8）溶液：甲醇和水（6.1）按照2：8的体积比混合，混匀。 6.60.1%甲酸甲醇-水（2+8）溶液：取1mL甲酸，加甲醇-水（2+8）溶液（6.5）稀释至1000mL， 混匀。 6.7标准储备液（100μg/mL）：直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明保存。 6.8标准使用液（500μg/L）：分别移取适量100种目标物的标准储备液（6.7），用甲醇逐级稀释， 于-18℃以下冷冻、避光保存不超过3个月。 6.9内标储备液（100μg/mL）：内标物为双酰草胺、克百威-D3、特丁津-D5、抑霉唑-D5、乐果-D6、 敌草隆-D6、吡虫啉-D4、硅氟唑、氯酯磺草胺和碘苯腈。直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说 明保存。 6.10内标使用液（500μg/L）：分别移取适量10种内标储备液（6.9），用甲醇逐级稀释，于-18℃以 下冷冻、避光保存不超过3个月。 6.11固相萃取柱：填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物（HLB），规格为1g/20mL，或其他 等效萃取柱。 6.12滤膜：0.45μm玻璃纤维或其他材质等效滤膜。 6.13针式微孔滤膜：0.22μm聚四氟乙烯滤膜（PTFE）。 7仪器和设备 7.1液相色谱-三重四极杆串联质谱仪：配有电喷雾离子化源（ESI）。 7.2固相萃取装置：自动或手动（带真空泵），流速可调节。 7.3浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。 7.4分析天平：感量0.01g。 8样品 8.1样品采集和保存 按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164、HJ442.3和HJ493的相关规定进行样品的采集。样品 采集时应注满棕色磨口具塞玻璃瓶或具有聚四氟乙烯衬垫瓶盖的棕色螺口玻璃瓶，不留空隙。样品采集 后应于4℃冷藏、避光运输，及时分析。若不能及时分析，应置于4℃冷藏、避光保存，3 天内完成分 析。 8.2试样的制备 8.2.1水样预处理 8.2.1.1地表水、地下水和海水DB3502/T156—2024 3水样经0.45μm滤膜（6.12）过滤后，量取1000mL水样，加入40.0μL内标使用液（6.10），混匀。 再向水样中加入0.5g的Na2EDTA（6.2），振荡至完全溶解。 8.2.1.2生活污水 水样经0.45μm滤膜（6.12）过滤后，量取200mL水样，加入40.0μL内标使用液（6.10），混匀。再 向水样中加入0.5g的Na2EDTA（6.2），振荡至完全溶解。 8.2.2固相萃取 将固相萃取柱（6.11）固定在固相萃取装置（7.2）上，分别用10mL甲醇和10mL水（6.1）活化， 在活化过程中应保证柱头浸润。 8.2.2.1地表水、地下水和海水 将水样以6mL/min流速通过活化后的固相萃取柱，再用10mL水（6.1）淋洗萃取柱，负压抽干。依 次用6mL甲醇、6mL0.1%甲酸甲醇溶液（6.3）和