style="width:3.45992in;height:0.62678in" /> ………………………… (1) 本文是学习GB-T 14420-2014 锅炉用水和冷却水分析方法 化学耗氧量的测定 重铬酸钾快速法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了测定锅炉用水和冷却水中化学耗氧量的方法——重铬酸钾快速法。
本标准中的容量法适用于天然水、炉水、除盐水以及工业循环冷却水等水样中化学耗氧量的测定，
测定范围为0 mg/L～50 mg/L(以氧计),浓度大于50 mg/L
的水样应稀释后测定；本标准中的分光光
度法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水等水样中化学耗氧量的测定，测定范围为50
mg/L~ 1000mg/L (以氧计),氯离子浓度不得大于1000 mg/L, 浓度大于1000 mg/L
或氯离子含量大于
1000 mg/L 的水样应稀释后测定。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂。
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐做催化剂，经沸腾回流后，以1,10-菲
啰啉-亚铁为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁
铵的量计算水样中化学耗氧量的质量浓度。测定中应加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。
Fe²++1/4 O₂+H+=Fe³++1/2 H₂O
符合 GB/T 6682—2008 中二级水的规定。
量取33 mL 硫酸，缓缓注入约60 mL 水中，冷却，稀释至100 mL。
GB/T 14420—2014
称取0 . 1 g 硝酸银，溶于水，稀释至100 mL 。 贮存于棕色瓶中。
4.2.4 硝酸铋溶液(10 g/L)
称 取 1 g 硝 酸 铋[Bi(NO₃)₃ · 5H₂O], 溶于100 mL 硫酸溶液。
4.2.5 硫酸银-硫酸溶液(10 g/L)
向 1 L 硫酸中加入10 g 硫酸银，放置1 d～2d,
使之溶解，贮存于棕色瓶中，使用前小心摇晃均匀。
4.2.6 重铬酸钾标准溶液[c(1/6K₂Cr₂O,)=0.02400 mol/L]
称取1. 177 g 已于120℃±2℃干燥至恒量的优级纯重铬酸钾，溶于水，转移至1 L
容量瓶中，用水
稀释至刻度。
4.2.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂]≈0.012 mol/L}
4.2.7.1 配 制
称取4.70 g 硫酸亚铁铵[(NH₄)₂Fe(SO₄)2 · 6H₂O] 溶于水，加10 mL
硫酸，冷却后转移至1 L 容
量瓶中，稀释至刻度，摇匀。临用前标定。
4.2.7.2 标 定
移取5.00 mL 重铬酸钾标准溶液置于250 mL 锥形瓶中，加入45 mL 水，5 mL
硫酸银-硫酸溶液。
冷却后加入一滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至颜色从黄绿色突变至浅
红色即为终点。
4.2.7.3 结果计算
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度 c[(NH)₂Fe(SO₄)2], 数 值 以 摩 尔 每
升(mol/L) 表示，按式(1)
计算：
style="width:3.45992in;height:0.62678in" /> ………………………… (1)
式 中 ：
V₁— 重铬酸钾标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
C₁—— 重铬酸钾标准溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);
V— 滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。
4.2.8 1,10-菲啰啉-亚铁指示液
称取1.48 g 邻菲啰啉和0 . 70 g 硫酸亚铁(FeSO₄ ·7H₂O), 溶于200 mL
水中，贮存于棕色瓶中。
4.3.1 球形冷凝器(长30 cm～50 cm)。
4.3.2 电炉(600 W～800 W)。
4.3.4 微量滴定管(10 mL)。
GB/T 14420—2014
水样采集应不少于100 mL,
采集后应保存在洁净干燥的玻璃瓶中。采集的水样应在24 h 内测定，
否则，应加入硫酸调节水样 pH 值小于2。在0℃~4℃下保存， 一 般可保存7 d。
4.5.1 移 取 1 0 mL 水样置于250 mL 磨口锥形瓶中，先加1.0 mL
硝酸银溶液，摇匀，再加1.0 mL 硝 酸 铋溶液，摇匀(当氯离子含量在500
mg/L～3000 mg/L 时，应各加2 mL) 。 移入5.00 mL 重铬酸钾标
准溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石(预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净),装上球形冷凝器并通入冷却水。
4.5.2 从冷凝器顶端管口小心缓慢加入20 mL
硫酸银-硫酸溶液，摇匀，在管口处盖上小烧杯。用带有
石棉网的电炉加热，从沸腾算起原水、除盐水、锅炉水加热回流10 min,
循环冷却水回流40 min ( 若 回 流
时颜色出现绿色，表示耗氧量过高，用水稀释后重新测定)。稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入50
mL 水洗涤管壁。取下锥形瓶冷却至室温。
4.5.3
滴加一滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至颜色从黄绿色突变至浅
红棕色即为终点。同时做空白试验。
水样中化学耗氧量 COD 含量以质量浓度p 计，数值以毫克每升(mg/L)
表示，按式(2)计算：
style="width:3.17326in;height:0.61996in" /> (2)
式 中 ：
Vo——
空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
V,—
测定水样所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
c — 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);
M—— 氧的摩尔质量的数值(M=16.00), 单位为克每摩尔(g/mol);
V— 所取水样的体积的数值，单位为毫升(mL)。
水样中化学耗氧量在不同范围时的允许差如表1所示。
表 1 化学耗氧量范围与允许差
|
|
|
|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
GB/T 14420—2014
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐为催化剂，经微波消解后，重铬酸钾被
还原产生三价铬(Cr³+), 试样中的化学耗氧量与三价铬(Cr³+)
产生的吸光度成线性关系，其最大吸光
值在600 nm 波长处。
5.2.1 水：符合GB/T 6682—2008 中三级水的规定。
5.2.3 硫酸银-硫酸溶液：同4.2.5。
5.2.4 硝酸银溶液：17 g/L。
5.2.5 重铬酸钾标准溶液：c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.200 mol/L。 称取9.8067g
已于120℃±2℃干燥至恒 量的优级纯重铬酸钾于1 L 烧杯中，加入约500 mL
水使之溶解，缓慢加入250 mL 硫酸，混匀。冷却 后，转移至1 L
容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
5.2.6 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取4.2517 g
已于105℃~110℃干燥至恒量的优级纯邻苯二甲酸 氢钾溶于水中，后转移至1 L
容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液应在2℃~8℃下贮存。该溶 液COD
值为5000 mg/L。
5.2.7 铬酸钾指示液：50 g/L。
5.3.1 微波消解仪：配有消解罐，数量小于10个。
5.3.2 分光光度计：配有3cm 吸收池。
同4.4。
在试管中加入2.00 mL 水样，加入0.5 mL
硝酸银溶液，充分混合后加入两滴铬酸钾指示液，摇匀。
若溶液变红，表明氯离子含量小于1000 mg/L;
若仍为黄色，表明氯离子含量大于1000 mg/L, 应对水
样进行稀释后测定。
分别移取0.00 mL (空白)、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00
mL、8.00 mL 邻苯二甲酸氢 钾标准溶液于一系列50 mL
容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。该系列溶液的COD 值分别为0.00 mg/L、 50
mg/L、100 mg/L、200 mg/L、400 mg/L、600 mg/L、800 mg/L。
取上述溶液及邻苯二甲酸氢钾标准 溶液各5.00 mL, 按5.5.2操作。以COD(mg/L)
为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或计
算出回归方程。
GB/T 14420—2014
移取5.00 mL 水样于消解罐中，加入1 g 硫酸汞，充分摇匀使Cl 与 Hg²+
完全络合(若加入的硫酸 汞溶解，补加硫酸汞直至有不溶为止)。移入5.00 mL
重铬酸钾标准溶液，混匀，加入5.0 mL 硫酸银-硫
酸溶液，摇匀。旋紧密封盖，依次将消解罐均匀地排放在仪器转盘外圈，关好炉门，启动消解。消解时间
的计算如表2所示。消解完毕，打开炉门待其冷却后将消解罐从炉中取出，待罐内液体冷却至室温后，
向每个消解罐中加入5.00 mL
水，盖上密闭盖，摇匀。冷却后，使用分光光度计，用3 cm 吸收池，在 600nm
波长处，以试剂空白为参比测定其吸光度。通过校准曲线查得或按回归方程计算出水样中的
COD 值。
表 2 消解样品数与消解时间对应表
|
|
|---|---|
|
|
水样中化学耗氧量COD
式中：
含量以质量浓度p
计，数值以毫克每升(mg/L) 表示，按式(3)计算：
p=P⁰ … …………………
(3)
po— 通过校准曲线查得或按回归方程计算出的COD
含量的数值，单位为毫克每升(mg/L)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的相对偏差不大于8.0%。
style="width:3.1067in" />
GB/T 14420—2014
(规范性附录)
含汞废液处理方法
A.1 方法提要
在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式
溶解。
A.2 试剂和材料
A.2.1 通则：本附录所用试剂为工业级试剂。
A.2.2 硫化钠(Na₂S ·9H₂O)。
A.2.3氢氧化钠溶液：400 g/L。
A.2.4过氧化氢溶液：30%。
A.3 处理步骤
将废液收集于约50 L 的容器中，当废液达约40L 时依次加入400 mL
氢氧化钠溶液，100g 硫化钠 (Na₂S ·9H₂O), 摇匀。10 min 后缓慢加入400 mL
过氧化氢溶液，充分混合，放置24 h 后将上部清液
排入废水中，沉淀物转入另一容器中，由专人进行汞的回收。
style="width:4.16666in;height:1.85988in" />
中 华 人 民 共 和 国
国 家 标 准
锅炉用水和冷却水分析方法
化学耗氧量的测定 重铬酸钾快速法
GB/T 14420—2014
关
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029)
北京市西城区三里河北街16号(100045)
网址：www.gb168.cn
服务热线：400-168-0010
010-68522006
2014年10月第一版
关
书号：155066 ·1-50153
版权专有 侵权必究
更多内容 可以 GB-T 14420-2014 锅炉用水和冷却水分析方法 化学耗氧量的测定 重铬酸钾快速法. 进一步学习